固相分段法制备锂离子电池正极材料LiMn0的试验将LioHHO和胁.PDFVIP

第J卷第4期 过程工程学报 vollN04 i 固相分段法制备锂离子电池正极材料LMn。0。的实验 赵铭妹，翟玉春，田彦文 (东北大学材料与冶金学院．辽宁沈阳1100061 摘要：通过L2s(55)拉丁正交实验．利用极差分析法对制备Li^佃204的反应条件进行优化．找出 了合成LiMn：04的合适工艺固相分段法制备LiMn204的过程中，氧化物的合成反应温度、氧气 流量、LioH的分解反应温度、锂锰摩尔比及恒温时间依次为主要影响因素LiMⅡ204实验电池的 电化学测试表明，3v左右放电平台可达8h，初始放电比容量为140mA．h，g左右从结构化学角 度分析了尖晶石型锰酸锂材料的充放电过程和产生JahI卜Tel|er效应的原因 关键词：锂离子电池；正极材料：LiM“204；圃相分段法；Jahn_Tcll盯效应 中图分类号：TM91l文献标识码：A 文章编号：1009—606X(2001)04一0402-06 1 前言 锂离子电池是继镍镉电池、镍氢电池之后的第三代町充电电池．为提高其输出电压、比容量 及循环寿命，近几年注重开发具有高电压、高容量和良好可逆性的正极嵌入材料，该材料必须含 有能够促进锂离子自由嵌入和脱嵌的活性物质，目前研究较多的是3种富锂的过渡金属氧化物一 锂钻系、锂镍系和锂锰系化合物¨a．钴酸锂显示较稳定的放电电压和较高的放电比容量，被认为 是与碳负极配对组成锂离子电池的最佳正极材料．然而，锚酸锂电池的耗钴量较大，日本r‘家单 AAA型(40 g)钴酸锂电池每只使用109C0203，随着锂离子电池的发展，耗钴量将会很大．目前， 镍价格为钴的l／20，锰价格为钴的l，40【3】，人们正在研究开发锂锰系和锂镍系正极材料以代替锂 钴系化合物．锂镍系正极材料合成相当困难，制备过程中易产生LiNil。02化合物【3】，其中的Ni部 分占据“的位置，易于分解，导致充放电容量低．现有的锂锰系氧化物H蛔主要有LiMn02系列和 尖晶石LiMn2q系列，锂锰氧化物无环境污染，价格便宜． 尖晶石构型的LiMn204作为锂离子-二次电池的正极材料，具有三维立方大通道结构和良好的 电化学性能，被视为一种最有吸引力的正极材料．当前，锂锰氧化物产品还育存在相较多、难以 制得纯净的单相产物、实际比容量相对较低等问题．本文采用固相分段法，即合成材料的过程中， 每段反应焙烧前均进行研磨、球磨、压块处理使反应物充分接触，制得物相较纯、粒度分布均匀、 电化学性能良好的尖晶石型锰酸锂． 2 实验 21 LiHn血合成的差热分析 将LioH·H20(分析纯)和Mno：(分析纯)按一定摩尔比混合，置于150pl铂金坩埚内，氧气流 量为80mvmin，在MElⅥ正R—TOLEDO sTA彭差热分析仪(D1A)中做差热分机 22实验 将LioHH：O和胁102按摩尔比称料，研磨压块，放入刚玉舟内，置于胁cr-AI丝卧式炉中， 利用Ni—c价4i—si热电偶，采用wzK型可控硅温度仪控温，在不同的升温制度下处理，反应结束 收璃日期：2000_12_27．惨回日期：200l—04_20 基盒项目：辽宁省自然科学基金资助项目(编号：9810300702) 作者简介：赵铭妹(1973一)．女．辽宁省海城市人，博士研究生，冶金物理化学专业 万方数据万方数据 4期 赵铭姝等：固相分段法制各锂离子电池正极材料LiMn204的实验 403 后冷却至室温取出试样．合成过程主要分为LioH·H20的脱水(第1次)反应，LiOH的分解(第2次) 反应，氧化物的合成r第3次)反应， 2 3电化学性能的测试 将锰酸锂