第3讲——醚和酚.pptVIP

齐鲁工业大学《有机化学》教学课件—第3讲(2014.3.13-7/8) 主要知识点 3、电子效应对酚酸性的影响 （理解） 4、酚芳环上的亲电取代反应 （重点） 1、环氧乙烷的开环反应 （重点） 2、 Claisen(克莱森)重排（重点） 三、醚的化学性质 R–O–R′ 官能团： –O– 醚键 醚的分子极性很小，化学性质不活泼。 R–O–R + HX × 强酸弱碱盐 保护 酚羟基 2、过氧化物的生成(-H被氧化) ①沸点高，难挥发，受热易分解、爆炸； ②引起副反应。 ①储存乙醚，应加入适当还原剂，避免过氧化物的生成； ②蒸馏乙醚时，不要蒸干，以免引起爆炸。 ①KI-淀粉试纸，呈蓝色； ②FeSO4-KCNS试剂，呈红色Fe(CNS)2+ (1)过氧化物有什么影响？ (3)使用乙醚应当注意什么？ (2)怎样检验有无过氧化物？ 3、环氧乙烷的开环反应（P299） 反应试剂和反应产物 - + 氯乙醇 HO–CH2CH2O–H 乙二醇 乙醇胺 乙二醇单甲醚 用于制备比原料多两个碳的伯醇 Cl–CH2CH2O–H CH3O–CH2CH2O–H H2N–CH2CH2O–H R–CH2CH2O–MgX R–CH2CH2O–H 羟乙基 –CH2OH(羟甲基) 环氧乙烷提供了羟乙基 取代环氧乙烷的开环反应产物与催化条件有关。 课后思考（考研题） 1、以乙烯、甲苯为原料合成3-苯基-1-丙醇。 2、以乙烯为原料合成1-己醇。 4、Claisen重排——苯基烯丙基醚的重排反应 特点：加热条件／协同反应 邻位！ 对位！ 练习1： 1 2 3 3 2 1 1 2 3 应用——保护酚羟基 2、成醚反应 (CH3)2SO4 ？ 3、成酯反应 乙酸苯酯 酚类多为蓝绿色 烯醇多为红紫色 (阿斯匹林) H2SO4 △ 复方阿司匹林：阿司匹林、非那西丁和咖啡因。 解热镇痛 5、芳环上的亲电取代反应——苯环被活化 (1) 卤化反应 用于鉴别 2,4,6-三溴苯酚 2,4,4,6-四溴环己二烯酮 (2) 硝化反应 分子内氢键 (沸点较低) 分子间氢键(沸点较高) 可通过水蒸汽蒸馏分离 高温条件下得到更稳定的平衡控制产物。 (3) 磺化反应 20℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% (4) F-C反应 分子内氢键形成六元环 练习2：完成下列反应 ? ? ? ? + ？ CH3I 1、 ？ (CH3)2SO4 5、加格利雅试剂——制备醇 P334 2、加NaHSO3——鉴别部分醛酮 P329 6、加魏悌希试剂——制备烯 P335 3、加ROH——保护醛基 P330 预习主要知识点 齐鲁工业大学《有机化学》教学课件—第4讲 (2014.3.17-1/2) 1、加HCN——增长一个碳 P328 4、加H2N-Y——分离、鉴别醛酮 P332