含磷手性化合物在多聚糖类手性固定相上的手性分离.pdfVIP

第23卷第5期 分析试验室 Vol.23.No.5 2004年5月 ChineseJournalofAnalysisLaboratory 2004一5 含磷手性化合物在多聚糖类手性固定相上的手性分离 李凌云，王立新，叶勇，钱宝英，高如瑜米，王琴孙 (元素有机化学国家重点实验室南开大学元素有机化学研究所，天津300071) 摘 要:在纤维素一三(3,5一二甲基苯基氨基甲酸醋)(ChiralcelOD)和直链淀粉- 三(3,5一二甲基苯基氨基甲酸Ma)(ChiralpakAD-H)手性固定相上，采用高效液相 色谱正相条件，分离了系列含磷手性化合物。考察了流动相中有机改性剂的种 类及浓度对手性分离的影响;研究了化合物的结构与保留及对映体选择性的关 系;并探讨了手性识别机理。 关键词:液相色谱;手性固定相;手性分离;含磷手性化合物 中图分类号:0657.7 文献标识码:A 文章编号:1000-0720(2004)05-001404 对映异构体手性分离在药物化学、天然产物、 液相色谱仪，配置四元泵、真空脱气机、紫外多波长 食品、农药等相关领域的研究和应用日益引起人们 检测器及色谱工作站。 的普遍关注。目前手性分离的方法主要有气相色 正己烷，异丙醇为分析纯，经重蒸;乙醇，正丙 谱(GC)，高效液相色谱(HPLC)，毛细管电泳(CE), 醇为优级纯;所有溶剂经0.45pin滤膜过滤后使 其中高效液相色谱手性固定相法(CSP)应用最广。 用。有机麟酸醋类化合物(结构如图1)，由本所合 在众多类型的手性固定相(CSPs)中，多聚糖类(纤 成，其结构及纯度均已通过红外，核磁共振，质谱及 维素，直链淀粉)CSPs是选择性高，应用广泛的 元素分析确认。 CSPs[[之一。 1.2 色谱分离条件 含磷手性化合物由于分子中含有手性磷原子， 手性柱:纤维素一三(3,5一二甲基苯基氨基甲酸 或是手性碳原子，可形成光学异构体，在生物活性 醋)(ChiralcelOD)和直链淀粉一三(3,5一二甲基苯 方面往往具有显著的立体差异。因此含磷手性化 基氨基甲酸醋)(ChiralpakAD-H)不锈钢手性柱， 合物的手性分离也越来越受到人们的重视。高如 25.0x0.46cmi.d.;流动相:V(正己烷)/V(异丙 瑜[2,3]、杨国生4[-11,Pirkle[〕等使用Pirkl。型手性固 醇)=90:10,80:20,70:30,60:40;V(正己烷)/V(乙 定相对手性有机磷化合物进行了分离，但使用多聚 醇)=90:10,70:30;V(正己烷)/V(正丙醇)=90 糖类CSPs对含磷手性化合物分离的报道却很 10,70:30。流速为0.9mUmin，检测波长为254nm, 少[[6,8-101。本文采用多聚糖类CSPs(纤维素Chiral- 色谱分离在室温下进行。 celOD，直链淀粉ChiralpakAD-H)对含磷手性化合 2 结果与讨论 物的手性分离进行了研究。考察了流动相中改性 9种含磷手性化合物在两个手性柱上，不同色 剂种类及浓度对手性分离的影响;研究了溶质的结 谱条件下的分离情况见表 1。从表中可以看出，除 构与对映体保留及对映体选择性的关系;并对拆分 化合物7在OD柱上没有达到基线分离外，其它化 机理进行了讨论。 合物在两根手性柱上都达到基线分离，且在AD手 1 实验部分 性柱上获得更高的对映体