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2_糖类化学
第二章 糖 类 一、糖类的概述、分类及功能 二、单糖 三、寡糖 四、多糖 一、糖类的概念与分类 是多羟醛、多羟酮或其衍生物或水解时能产生这些化合物的物质。通常含有C、H、O三种化学元素。 糖类物质的分类与命名 ●单糖:不能被水解成更简单的糖类化合物 ●寡糖(低聚糖):2~10单糖缩合物 ●多糖:多个单糖的缩合物,包括同聚多糖、杂聚多糖分缩合 ●复合糖:糖与非糖物质共价结合糖脂、糖蛋白、蛋白聚糖。 ●命名:来源(如葡萄糖、果糖)、碳原子数(如丙、丁…)、 羟基位置(如醛糖、酮糖) 糖类物质的主要生物学作用 1.作为生物体内的主要能源物质 2.作为生物体的结构组分 3.在生物体内发挥重要的生物功能 4.与机体免疫、细胞识别、信息传递等生理功能相关 二、 单糖的构型、构象、结构 几种常见单糖的比旋光率 一定温度和波长下测定的旋光性物质的比旋光度,是一个特征性物理常数,因此比旋光度是鉴定糖类物质的一项重要指标。 构型:一个分子其各原子特有的固定空间排列,而使该分子所具有的特定立体化学形式。当某一物质由一种构型转变为另一种构型时,要求共价键的断裂和重新形成。 构象:一个分子中,不改变共价键结构,仅构成单键的原子旋转所产生的原子的空间排布。一种构象改变为另一种构象时,不要求共价键的断裂和重新形成。由于单键基本的自由旋转以及键角有一定的柔性,一种具有相同结构和构型的分子在空间里可采取多种形态,分子所采取的特定形态称为构象。 立体模型、投影式、透视式 D L 型 DL型 以甘油醛为参照物. 单糖的构型指分子中离羰基碳最远的那个手性碳原子的构型. D系单糖和L系单糖. (三)单糖的结构 — 单糖的链状和环状结构 单糖的环状结构(Haworth式) 环状半缩醛、半缩酮 异头物 单糖的名称 (四)单糖衍生物 (1)糖苷— 多种中药的有效成分 是环状单糖分子的半缩醛羟基与非糖物质的羟基(或-NH)缩合形成的缩醛型化合物。(糖基与配基、 α-糖苷和β-糖苷) 配基有醇类、醛类、酚类、固醇类、嘌呤类、单糖等。 其生物学功能由配基决定。(苦杏仁苷、花色苷、单宁等) 糖苷有两种类型:O-糖苷和N-糖苷,也有C-糖苷和S-糖苷 糖苷键 (2)单糖的磷酸酯 (3)取代单糖—氨基糖 (4)糖酸、糖醇、脱氧糖—工业产品 葡萄糖酸钙: 肌醇:环已六醇(环多醇)。 1,4,5-三磷酸肌醇(IP3):是人及体内的第二信使。 三、寡糖 1. 根据分子中含有的单糖单位数目不同: 二糖(也叫双糖)、三糖、四糖等 2. 根据分子中含有的单糖种类: ●同聚低聚糖:由相同的单糖组成 ●异聚低聚糖:由不同的单糖组成 (一)蔗糖、麦芽糖、乳糖 结构上:均含有α-D-葡萄糖,但另一组分不同。 各组分的连接方式不同。 理化性质上:都具有旋光性,但蔗糖无变旋作用(因无α及 β构型)。 麦芽糖和乳糖具有还原性并可生成糖脎(因有游离的半缩醛羟和酮基,而蔗糖没有还原性,不能生成糖脎。 其它形式的寡糖 棉籽糖 (二)环糊精 是软化芽孢杆菌作用于淀粉的产物,由6~8个葡萄糖分子以α-1,4糖苷键连接成环状结构。是一种非还原糖。常被用做稳定剂和乳化剂。 四、多糖 包括植物多糖、动物多糖、微生物多糖。无甜味、有旋光性、无变旋作用、属非还原糖。 (一)同聚多糖:均一多糖 1.淀粉 以淀粉粒形式存在,多数淀粉粒由直链淀粉分子(或糖淀粉:溶于水)和支链淀粉分子(或胶淀粉:不溶水)组成。 在水溶液中只能形成胶体, 改性淀粉或变性淀粉:经处理后物化性质发生变化。 (1)直链淀粉 结构单位是麦芽糖,分子量约1万-200万,200-980个葡萄糖残基,以?(1?4)糖苷键聚合而成。呈螺旋结构(每6个Glc构成一圈),遇碘显蓝紫色。 (2)支链淀粉 支链淀粉结构单位是麦芽糖和异麦芽糖,分子中除了?(1?4)糖苷键构成糖链以外,在支点处存在?(1?6)糖苷键(每11~12 Glc 产生一个分支),分子量较高。数千个D-葡萄糖分子或更多,遇碘显紫红色。 淀粉-碘复合物的颜色糊精:淀粉在酸和淀粉酶作用下逐步水解,生成分子大小 不一的中间物。 2.糖原 高等动物的肝脏和肌肉组织中含有较多的糖原 糖原分子比支链淀粉有更多的分支结构。10~14个Glc构成支链,酶3~5个Glc就出现分支 。 一个还原端、多个非还原端,无还原性。 具旋光性、无变旋作用,遇上碘呈红色。 是最易动用的葡萄糖贮库 3.纤维素—植物结构多糖 由葡萄糖以 ?(1?4)糖苷键连接而成的直链。 天然纤维素为无臭、无味的白色丝状物。纤维素不溶于水、稀酸、稀碱和有机溶剂。 植物体内约有50%的碳存在于纤维素。
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