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生物选矿技术 第六章 硫化铜矿的生物浸出
一、铜矿石生物浸出的发展历史 微生物浸铜技术研究较早,1958年在西班牙用细菌产生的硫酸高铁溶浸低品位铜矿石,成功地回收了铜。 1980年Lo Aguirre 铜矿实现了生物堆浸的商业化应用,标志着生物浸铜技术实现大规模工业生产。 1986年墨西哥的Cananea 铜矿实现大规模的废石生物堆浸。该矿石为特大型斑岩铜矿,含铜0.26%。堆浸初期,浸出周期80个月,铜回收率55%~60%,1990 年后进行技术改进,使铜回收率提高至85%,浸出周期缩短一半,20 世纪末该矿生物堆浸规模达到年处理2750万吨表外矿。 智利的Quebrada Blanca 铜矿,位于智利北部海拔4400 米的高原荒漠上,气候严寒,冬天最低气温-10℃,1994 年投产。处理含铜1.3% 的次生硫化铜矿石,铜浸出率80%以上,年产阴极铜8.0 万吨。 在我国,20世纪90年代中后期,低品位铜矿生物提取工艺已在江西铜业公司德兴铜矿成功应用,并建成年产2000t电铜的堆浸厂; 2003年云南官房铜矿建成处理含铜0.9%、含银50 g/t的原生硫化铜和次生硫化铜的生物堆浸厂; 2006年,福建紫金山建成万吨级生物提铜堆浸厂 到目前为止,世界每年利用细菌溶浸法得到的铜量占整个采铜量的20%以上。 智利、美国、澳大利亚等国相继建成大规模铜矿物堆浸厂。 智利是应用生物提铜技术产铜最多的国家。 二、硫化铜矿生物浸出的发展前景 采用经济合理的选矿方法处理低品位矿、难选矿、氧化矿、边角矿、老尾矿、含有价物质废料、表外矿、废石堆场、旧采区塌陷区、坑采废水等,是一项很有研究价值和推广价值的工作。 如德兴和永平两矿露天废石堆现有约2亿吨,含铜约20万吨。 石蒙铜矿品位低于2.5%的矿石铜含量约20万吨。 三、铜矿石生物浸出工艺 铜的生物浸出一般采用生物浸出-萃取-电积工艺,细菌浸铜的重要方式有:堆浸(原矿堆浸、废石堆浸和尾矿堆浸)、就地浸出和搅拌浸出。其中有代表性的浸出技术如下: BioCop生物浸出技术。BioCop法基本上是采用原生铜矿浮选精矿、采用极端嗜热嗜酸菌进行生物浸出使铜溶解,罐温度在65℃-85℃,分离出的硫酸铜矿浆进行SX-EW(萃取-电积)生产阴极铜。铜浸出率95%。铜生物浸出在搅拌槽中进行,该工艺采用富氧或纯氧供气,主要成本花在氧气上。 Bactech/Mintek生物浸出技术,采用喜高温细菌在温度65℃一85℃的搅拌罐中运作,用来处理含贵金属或者铅和锌的复杂铜精矿。 Bio Heap生物浸出技术,利用喜高温细菌在45-60℃温度条件下浸出高盐铜精矿,是海水盐的6倍。 Geocoat技术,其核心是将黄铜矿精矿的矿浆喷涂于耐酸的普通岩石表面进行堆浸。 四、硫化铜矿生物浸出的原理: 辉铜矿: Cu2S+2Fe2(SO4)3 ? 2CuSO4+4FeSO4+S 氧化铜矿: Cu2O+Fe2(SO4)3+H2SO4 ? 2CuSO4+4FeSO4+H2O 铜蓝: CuS+Fe2(SO4)3 ? CuSO4 +2FeSO4+S 黄铜矿: CuFeS2+2H2SO4 ? CuSO4+FeSO4+H2S CuFeS2+2Fe2(SO4)3 ?CuSO4+5FeSO4+2S 五、浸出操作要领 1、矿石特性 矿石的组成、矿物种类、酸耗、矿物嵌布特性、比表面积、孔隙度、疏水的加伐尼作用和次生矿物的形成 2、充气 因为多数浸出金属的细菌是需氧的,在性质上是矿质化学营养细菌,所以仔细充气可向浸出体系供给O2和CO2。空气中足够数量的CO2可以作为细菌生长所需要的碳源。如果要是充气不合适,那么在矿堆内就会产生厌氧状态。向操作矿堆中充气可以加速生物氧化反应,缩短浸出周期,在此时期,氧的供给对于提高浸出细菌的活性是相当重要的。 空气可以通过安装在堆底部砾石层中的管道网给到堆中。空气管道网由间距为2 m、直径为500mm顶盖和直径为50 mm的管子组成。在直径为50 mm空气分配管子底部钻孔,孔的密度决定于需要氧化的硫化物和硫的数量及所要求的氧化速度。用一套低压大电扇或鼓气机将空气注入矿堆中。 生物浸出效果决定于在充气矿堆的高度方向上氧的浓度变化。在空气压入矿堆的管路底部,氧的浓度接近饱和状态,而在空气沿着孔隙向上流动过程中,细菌促使硫化矿物氧化,同时消耗了氧,结果在堆的顶部附近氧消耗尽了。在堆的高度方向,氧的浓度呈梯度规律变化。 堆的氧化能力是浸出效果的很好标志。铜的浸出率直接与堆中氧的消耗量有关。反过来,氧的消耗量又与细菌的活性和充气速度有关。增大充气速度可以提高铜的浸出率。堆中的氧消耗尽了就属于这种情况。如果在堆中各点处都有足够的
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