第11章 配位化合物 大学一年级 无机化学 课件.ppt

第11章 配位化合物 一. 配位键 H3N: + H ?→ 二. 配位化合物 分子间的加合反应 AgCl+2NH3→[Ag(NH3)2]Cl CuSO4+4NH3→[Cu(NH3)4]SO4 CuCl+KCN →K2[Cu(CN3)] PtCl4+2KCl →K2PtCl6 Fe3++K4[Fe(CN6) →Fe4[Fe(CN)6]3 亚铁氰化钾 研究发现，这些复杂化合物中均含有配位键。 含有配位键的化合物称为配位化合物。 Coordination Compound 配合物 Complex 络合物 二 茂 铁分子：1973年获奖 三. 配合物的定义 一个中心离子(原子)同几个分子(离子)以配位键的方式 结合而成的化合物?配位化合物。 [Cu(NH3)4]SO4 四. 配合物的组成 1. 内界: 以配位键结合在一起的部分 =中心离子+配位体 2. 外界：以离子键与内界联结的部分 3. 中心金属：配合物的核心部分，位于分子的 中心，大多是金属离子，特别是过渡金属。 见周期表。 特点：含有空d轨道 元素周期表 4. 配位体：与中心金属配位的分子(离子) NH3，H2O，F-， Br- ， I- ，CN-，PR3 … … … 直接与中心金属联结的原子 Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｘ 5. 配位数：直接与中心离子配位的原子数目． 如上例中 ２，４，６，８ 常见 五. 配合物的命名 1.服从一般无机物的命名原则： 　　　　　　　某化某　　　　　　 内界－外界 　　　　　　　某酸某 2.内界(以配位键连接在一起的部分) 阴离子－中性分子－合－中心离子（氧化数） 举 例： K4[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸钾 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 K[Co(NH3)2(NO2)4] 四硝基二氨合钴(Ⅲ)酸钾 NH4[Cr(NH3)2(CNS)4] 四硫氰二氨合铬(Ⅲ)酸钾 Ag(NH3)2 二氨合银离子 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) 六. 螯合物 中心离子与同一个配位体的两个或以上配位 原子键合而成的具有环状结构的配合物。 七．配合物的顺反异构 由于配体在空间的相互位置不同而产生 的异构体 11-2 配合物中的化学键 配合物一般都具有较复杂的分子组成。 一个中心离子同数个—2, 4, 6, 8—配位体结合 中心离子与配位原子是怎样结合的? 一. 价键理论 1. 中心离子……配位体 M←L 配体单方面提供孤电子对与M共用 —配位键 ∴ 配位键本质上是共价性质！ 2. 形成配位键的条件 ①配位体L必须有孤电子对 ∴配位体有孤电子对 中心离子有空的价电子轨道 b. 配体对中心离子价电子轨道的影响是不完全相同的 弱配体: F-, H2O, Cl- 中强配体: NH3，?- 强配体: CN-, NO2- ，CO 3.形成配合物时 中心离子所提供的 空轨道必须首先进行杂化 轨道怎样杂化！？ S+P 2SP S+2P 3SP2 S+3P 4SP3 S+3P+d 5SP3d S+3P+2d 6SP3d2 2d+S+3P 6d2SP3 ……… 等价轨道 4. 配合物的空间结构 ??取决于中心离子杂化轨道类型 ∵中心离子周围空间存在两种作用 ①