王海水《分析化学》华南理工大学：分析化学0073.pptVIP

1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 4 溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法 第5节 常用氧化还原滴定法 高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的含量的容量分析方法。 高锰酸钾：一种强氧化剂 一 高锰酸钾（KMnO4）法 1. 概述 酸性（pH1） 弱酸、中性、 弱碱 强碱（pH14） 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同 弱酸性、中性、弱碱性 强碱性(pH14) 强酸性 (pH≤1) 不同条件下, 电子转移数不同，化学计量关系不同, 计算电极电势的能斯特方程不同? 2. KMnO4溶液的配制与标定 KMnO4： KMnO4 试剂常含MnO2等杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质 棕色瓶暗处保存，用前标定 微沸约1h 充分氧化还原 粗称一定量KMnO4溶于水 用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀(MnO2) 基准物质？ 标定时间？ 5C2O42-+2MnO4-+16H+ = 10CO2+2Mn2++8H2O 标定: 基准物质: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, As2O3 Na2C2O4作基准物质 滴定条件 温度: 70～85℃ 酸度: ～1 mol/L H2SO4介质。 滴定速度: 先慢后快 指示剂: 自身指示剂 终点: 粉红色半分钟~1分钟 不褪 KMnO4滴定法应用示例（1） 直接测定 可测Fe2+、AsⅢ 、SbⅢ 、C2O42-、NO2-、H2O2等 H2O2的测定 5H2O2+2MnO4- + 6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 酸度? 指示剂? 终点? H2SO4？HCl？HNO3？ 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? KMnO4标准溶液 H2C2O4 过滤，洗涤 H2SO4溶解 KMnO4滴定法应用示例（2） 凡能与C2O42-定量生成? 的M（Ca2+、Pb2+、Th4+等） 高 沉淀不完全 (—) 低 碱式草酸钙Ca2(OH)2C2O4 (—) 沉淀时酸度 酸性溶液中加过量的(NH4)2C2O4，用稀氨水中和至pH4.4 KMnO4滴定法应用示例 Chemical Oxygen Demand （COD） 水样中化学耗氧量（COD）的测定 COD水体中还原性物质所消耗的氧化剂的量， 换算成氧的质量浓度（mg · L-1） 4KMnO4----5O2 KMnO4滴定法应用示例（4） 待测物：水样中还原性物质（主要是有机物） 滴定剂：KMnO4 标准溶液 滴定反应：5C+4MnO4- +12H+ ? 5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 化学耗氧量（COD）测量 滴定酸度：强酸性， H2SO4介质 酸化的水样 过量KMnO4 过量Na2C2O4 剩余KMnO4溶液 剩余Na2C2O4溶液 ? KMnO4标准溶液 二 重铬酸钾法 特点 ?只能在酸性条件使用 ? K2Cr2O7为基准物，K2Cr2O7溶液稳定，直接配制标准溶液，易保存 ?可在HCl介质中进行滴定 ?指示剂：二苯胺磺酸钠 重铬酸钾回收！！！ 重铬酸钾法测定铁（有汞法） 二苯胺磺酸钠（无色－紫色） 终点：浅绿－紫红（滴定前应稀释） a. 控制酸度 加S-P混酸目的 降低 b. 络合Fe3+ 除Fe3＋黄色 Cr2O72- 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等 水样中化学耗氧量（COD）的测定 I3- + 2e 3I- 弱氧化剂 中强还原剂 直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂 I3- 间接碘量法（滴定碘法）： 指示剂：淀粉 三 碘量法 I2 ＋ 2e 2I- 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉，