第九章 光谱法在有机化学中的应用.ppt

(Z)-3-己烯 2-甲基-1-丙烯 1-己炔 2-己炔 三、核磁共振谱 (Nuclear Magnetic Resonance, NMR) 1、基本原理 原子核的自旋，自旋量子数I 偶数 偶数 0 无 奇数 偶数 整数 有 原子序数 质量数 I NMR信号 奇数或偶数 奇数 1/2, 3/2, 5/2… 有 核磁共振现象 ?? 核自旋磁矩 ? = ??P = ??hI / 2?（其中，P为自旋角动量，?是磁旋比，h为普朗克常数） ?? 自旋核进动角速度?0 = 2??0 = ??H0（式中，H0为外磁场强度，?0为进动频率） 自旋磁量子数m = I, I-1, I-2...(代表不同的取向或能级，只能有2I +1个能级） l???? 1H的核磁共振 在磁场中，核的能量E = -(m/I)? H0 ? 对于1H核，I = 1/2, m = ?1/2，在磁场H0中有两个不同能级，其能量差 ?E = 2? H0 = h?0 ?? 1H核发生共振的条件 ?射 = ?0 = ?H0 / 2? （?射为外加电磁波的频率） 其它I = 1/2的自旋核的共振 1H 99.98 1.00 13C 1.108 0.016 15N 0.365 0.00104 19F 100 0.834 核 天然丰度(%) 在同一磁场中的相对灵敏度 31P 100 0.066 核磁共振波谱仪：连续波扫描NMR和FT-NMR 二、质子的化学位移 1、 化学位移的起因 化学位移源于核外电子在磁场中运动产生的感应磁场的屏蔽或去屏蔽效应。质子发生核磁共振的真正条件应为： ?射 = ? H有效/ 2? 其中：H有效= H0(1-s) = H0 - H感应 化学位移的表示方法：相对数值(d/ppm) 一、有机波谱分析简介 二、红外吸收光谱 三、核谱共振谱 1.常见有机波谱 2.有机四大谱及其特点 3.电磁波谱与有机光谱的对应关系 1.红外吸收光谱的定义 2.分子振动与红外光谱 3.有机化合物基团的特征光谱 4.红外谱图解析 1.核磁共振产生的基本原理 2.化学位移 3.自旋偶合和自旋裂分 4.谱图解析 5.13C 谱简介 1.常见有机波谱 常见有机波谱 2、有机四大谱及其特点 有机四大谱：紫外吸收光谱、红外吸收光谱、 核磁共振谱、质谱 0.01-5mg(与天平精度有关） 0.1-1mg 1-5mg 0.001-0.1mg 2-10万 5-50万 100-1000万 50-500万 3.电磁波谱与有机光谱的对应关系 λ/nm λ/cm-1 1.红外吸收光谱的定义 红外吸收光谱是分子中成键原子振动能级跃迁而产生的吸收光谱，只有引起分子偶极距变化的振动才能产生红外吸收。 二、红外吸收光谱 2.分子振动与红外光谱 振动方程式： k:力常数，与化学键的强度有关（键长越短，键能越小，k越大） m1和m2分别为化学键所连的两个原子的质量，单位为克 即：化学键的振动频率（红外吸收峰的频率）与键强度成正比，与成键原子质量成反比。 (1) 特征频率区：红外光谱中4000-1～300cm-1的高频区称为特征频率区。主要是X-H、三键( ) 及双键（C=C,C=O,C=C)的伸缩振动。 (2) 指纹区：红外光谱的1000cm-1 ～ 650cm-1的低频区称为指纹区。主要是各种单键（C-N,C-O,C-C)的伸缩振动及各种弯曲振动的吸收峰。 (3) 相关峰：习惯上把同一官能团的不同振动方式而产生的红外吸收峰称为相关峰。如甲 基(-CH3) 2960cm-1(?as)，2870cm-1(?s)， 1470cm-1 、1380cm-1 ( ?C-H剪式及面内摇摆)。 A.红外谱图解析基础知识 4.红外谱图解析 (4)已知物的鉴定：若被测物的IR与已知物的谱峰位置和相对强度完全一致，则可确认为一种物质（注意仪器的灵敏度及H2O的干扰）。 (5)未知物的鉴定：可推断简单化合物的结构。对复杂的化合物，需要UV、NMR、MS的数据 5、红外光谱图(IR) 官能团区：4000?1400cm-1,伸缩振动引起，谱带比较简单，特征性强。 3700-2500cm-1 2500-1900 cm-1 1900-1400 cm-1 C-H -C?C- C=C N-H -C?N C=O O-H -C=C=O C=N S-H -N=C=O ? 指纹区：1400?600cm-1,由C-C, C-O, C-X伸缩振动及力常数小的弯曲振动引起，光谱复杂。 1）红外谱带的影响因素： 成键原子杂化方式 电子效应 氢键作用：一般