第九章 醇酚醚(一).ppt

醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。C、O以单键相连(C—O). R 取代1H R O H 醇 醇羟基 Ar O H Ar 取代1H 酚 酚羟基 H O H R R O R或Ar 取代2H 醚 醚键 第九章 醇、酚、醚 (Alcohols,，Phenols， ether) 一、醇的分类和命名 二、醇的结构与性质 三、醇的制备 四、重要的醇 第一节 醇 1. 分类（3 种分类方法） 2 根据羟基所连碳原子类型 通常醇分子中的一个 C 原子只连一个 -OH，如同一 个 C 连两个以上 –OH 时，则易失水形成羰基(—CO—)。 —— C —— ———— —— C —— OH OH - H2O O 偕二醇(gem-diol) 当-OH直接连在不饱和碳上时，分子往往不稳定，易发生异构化，生成较稳定的醛或酮。 CH2=CH—OH CH3——CHO 2. 命名 1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇” 2 多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。 CH2—CH2—CH2 OH OH OH OH 1,3-丙二醇(1,3-propanediol ) 顺-1,2-环戊二醇 QUESTION ：用系统命名法命名下列化合物. OH -CH2—C— CH3 CH3 HO HO 1,2-二苯基-2-丙醇 7-甲基-4-环庚烯-1,2-二醇 1 2 4 7 B、羟基作取代基： 当其它基团优先于羟基作化合物类名时。 3-羟基-4-氯 甲酸 143pm 二、醇的结构与性质 （一）结构——氧原子外层电子采用sp3杂化: 2px 2py 2pz 2s 杂化 sp3杂化轨道 O H H 104.5o O H CH3 108.9o 醇的结构 甲醇的比例模型 乙醇的球棒模型 O C H H H H H H H H 甲醇的结构与优势构象 乙醇的结构 由于O的电负性比C大，故在醇分子中，O上电子密度较高，而与羟基相连的C上(a-C)电子密度较低，极性的C——O键对醇的性质有较大的影响。 醇的分子间氢键 （二）醇的物理性质 1. 沸点：醇的沸点比相应的烃高得多。如： CH3-OH 分子量: 32， bp: 65℃ CH3-CH3 30， bp: -88.6℃ CH3CH2OH 46， bp: 78℃ CH3CH2CH3 44， bp: -42.1℃ R O H H O R R O H H O R 因为醇与水一样，为极性分子，且分子间可以通过氢键缔合起来。要使液体气化形成单个气体分子，除要克服液体分子间的范氏力以外，还需要破坏氢键，致使 醇的沸点比分子量相当的烃高得多，并随碳数增加沸点增高。碳链支链增加，沸点降低。 醇与水之间形成的氢键 2. 溶解度 低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶 C4以上则随着碳链的增长溶解度减小。因为烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键 分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp = 197℃）、丙三醇（bp = 290℃）可与水混溶。 3. 醇合物 醇与水的另一相似之处：能形成象水合物那样的醇合物，称为结晶醇。如： MgCl2 · 6CH3OH CaCl2 · 4CH3OH QUESTION ：氯化钙能用作干燥剂，是因为它能与水形成 CaCl2 · 6H2O。能否用氯化钙来干燥醇类？ 某些醇具有特殊的香味，多用来配制香精。如苯乙醇具有玫瑰香气。 醇的反应与结构关系一般描述如下： 羟基断裂呈酸性(与活泼金属反应) 亲核取代反应 ( 与HX、PX3、 PX5、SOCl2反应) ? 消除（脱水） R－C－C－O－H H H H H 作亲核试剂（酯化反应） ?? 脱氢、氧化 （三）醇的化学性质 醇与钠作用就比较和缓，放出的热不足以使生成的氢气自燃。 H—O-H + Na —— Na OH + H2 (反应激烈) R—O-H + Na —— RO Na + H2 (反应和缓) 1. 与活泼金属反应——似水 三类醇与金属反应的活性顺序为： R R CH3-OH R—CH2-OH R—