固体杂多酸盐的催化性能.pdf

　第 3 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 12 N o. 3 1996 年 9 月 JOU RN AL O F IN O R GAN IC CH EM ISTR Y Sep t. 1996 固体杂多酸盐的催化性能 钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应 谢文华　叶兴凯　杨向光　吴　越 ( 中国科学院长春应用化学研究所, 长春 130022) 合成了 、 杂多酸的一系列铯盐: · ( = 0～ 3, = 4～ H PM o H SMi o C s H PM o O m H O x m 3 12 4 12 x 3- x 12 40 2 7) , · ( = 0～ 4, = 4～ 7) 。测定了它们的酸强度、 滴定曲线、 C s H SMi o O m H O x m pH N H x 4- x 12 40 2 3 、 光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应, 考察了催化剂的酸催化活性。实验 T PD IR 结果表明, 杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关, 与表面积无关, 属假液相 反应。 关键词: 　　　固体杂多酸盐　　　酸性质　　　酯化反应 目前工业生产中常用的几种酸催化剂, 如硫酸、氢氟酸等都有很大的腐蚀性, 污染环境, [ 1 ] 有害人体。人们正在寻求可取代它们的更安全、高效的酸催化剂 。杂多酸作为良好的酸催化 剂已受到广泛的重视, 在取代硫酸和氢氟酸方面已获明显进展[2, 3 ] 。 N iiyam a 等人根据溶解度将杂多酸盐分成了两大类, 其中第 类为含离子半径大的一些 [4 ] 碱金属的盐, 具有不溶于水的特性 , 而且可比杂多酸本身有更高的酸强度和杂多酸所没有 [ 5 ] 的微孔结构 。有可能成为一种良好的固体酸催化剂。已有少量报道, 但被研究的反应还不 多、不系统。我们系统地合成了几个体系的固体杂多酸碱金属盐, 其中大多未见报道。这里报 道的是钼磷和钼硅杂多酸铯盐的一些结果。 实　验　部　分 1　固体杂多酸铯盐的合成与表征 以传统的酸化一醚化法预先合成了具有 K egg in 结构的钼磷(H 3PM o 12O 40 ·19H 2O ) 、钼 ( ) [ 6 ] 硅 H 4 SMi o 12O 40 ·23H 2O 两种杂多酸 , 用 IR 光谱确定了结构, 利用 T G法测定了吸附水 [7 ] 及结晶水含量, 而后按文献方法 精确称取 6 克杂多酸溶于 20 m l 去离子水, 徐徐加入化学 计量的固体碳酸铯, 充分搅拌, 加热至 80 ℃, 保温 2 小时至溶液蒸干, 于 100 ℃烘干 2 小时, 制 成固体杂多酸铯盐。 2　pH 滴定 精确称取 01