卤代烷的亲核取代反应.ppt

* 第5章 卤代烃 （halohydrocarbon） 天然存在的少，多人工合成。 商品卤代烃超过15000种。 用途：溶剂、有机化工原料、制冷剂、杀虫剂等。 海洋生物（如海藻、海绵及软体动物）产生的某些卤化物，具有抗菌和抗肿瘤活性，或用作为自身防卫剂，也成为寻找研究新药的先导化合物。 烃分子中氢原子被卤素取代生成的化合物。 通式：R-X 卤代烷多是毒性化合物，如氯仿、四氯化碳，虽为实验室溶剂，但已被环保组织列入致癌黑名单。 下列两种，性质稳定，无毒副作用。 O O B r B r H O H TEFLON 特富龙塑料 PVC ETFE 一、 分类和命名 二、 结构和物理性质 三、 化学性质 卤代烃的亲核取代反应 卤代烷的消除反应 卤代烃的还原反应 与金属反应 本章主要内容： 目的要求 了解卤代烃物理性质及用途，掌握卤代烃的命名、化学性质以及制备方法，熟悉亲核取代反应的反应历程。 教学重点和难点 重点：卤代烷的亲核取代反应、消去反应和还原，卤代烷的制法，有机锂、有机镁、二烷基铜锂等金属有机化合物。 难点：亲核取代反应的SN1、SN2历程。 一、分类 （一）按R种类分 （二）按X数分 第一节 分类和命名 （三）按X所连的碳原子分 卤代烷烃 C H 3 C l C H 2 C l 2 卤代烯烃 H 2 C C H C l 卤代芳烃 C l 一卤代烃 多卤代烃 C H 3 B r C H 2 C l 2 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 R C H 2 X R 2 C H X R 3 C X （一）简单卤代烃：烃名称前加卤素名。习惯俗名。 （二）复杂卤代烃：系统命名法。选连卤原子的主链，卤原子作取代基，其它同烷烃或烯烃命名。按“次序规则”,小取代基在前。 二、命名 第二节 物理性质 一、状态和气味： 纯品无色，有强烈气味。 一卤代烃多味液体，氟代正丙烷、氯乙烷、溴甲烷为 液体，高级卤代烃为固体。 二、溶解性和密度： 卤代烃易溶于有机溶剂，难溶于水；常用作溶剂。 密度大于1g/cm3 。 三、焰色反应：在铜丝上灼烧呈绿色火焰。 ? = 1.9 D H H H C Cl ?– ?+ alkyl halides are polar 第三节 化学反应 一、卤代烷的亲核取代反应 反应特点：卤代烃?-碳有正电荷，受负电荷的(如OH-)或含电子对的试剂(如NH3)进攻，试剂与?-碳成共价键，卤素离去。 亲核取代反应(nucleophilic substitution)试剂进攻底物带正电的碳而发生的取代反应，以SN表示。进攻试剂叫做亲核试剂。X-在反应中被取代，称为离去基团。 卤代烃中X所连碳是反应中心，称为中心碳原子。 N u + R C H 2 X R C H 2 -N u + X - . . d - δ+ 反应底物 离去基团 a 1、SN1机制 单分子亲核取代 (SKIP) SN1机制的特点： (1) 单分子反应，反应速率仅与卤代烷的浓度有关。 (2) 反应分步进行。 (3) 有活泼的中间体— 正碳离子生成。 ( 1 ) ( C H 3 ) 3 C B r 慢 ( C H 3 ) 3 C B r ?+ ?- 过渡态A ( C H 3 ) 3 C + + B r - ( C H 3 ) 3 C B r + O H - ( C H 3 ) 3 C O H + B r - n = K [ ( C H 3 ) 3 C B r ] 反应速率 ( 2 ) ( C H 3 ) 3 C + + O H - 快 ( C H 3 ) 3 C- O H ( C H 3 ) 3 C O H 过渡态B ?+ ?- R e a c t i o n P r o g r e s s E n e r g y E a 1 ( C H 3 ) 3 C B r + O H - 过渡态A (CH3)3C+ 过渡态B Ea2 E a 1 E a 2 , 生成正碳离子的第一步决定总反应速率 2、 SN2机制 双分子亲核取代 (SKIP) SN2机制的特点： (1) 双分子反应，速率与卤代烷及亲核试剂的浓度有关。 (2) 反应一步完成，旧键断裂和新键的形成同时进行。 (3) 反应中，中心碳原子构型转化 —瓦尔登转化。 C H 3 B r + O H - C H 3 O H + B r - n = K