绿色化学与绿色技术.doc

绿色化学研究与生态环境保护 赵文岩，戴树桂，韩 萌 南开大学环境科学与工程学院，天津 300071 绿色化学是指利用一系列原理来降低或消除在化工产品的设计生产及应用中有害物质的使用和产生它致力于从源头上制止污染物的生成。文从非传统的绿色原材料、溶剂、试剂、催化剂、安全化学品及合成方法方面综述了绿色化学的研究进展。绿色化学从材料和能源的内在性质上面对生态环境问题的挑战，在分子水平上设计结构及其相关的性质，通过减少内在的危害而使发展具有可持续性。发展绿色化学是实现生态环境保护的途径。 绿色化学生态环境可持续发展 中图分类号：X13 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2004）03-0-04 从七八百年前人类开始用煤产生的空气污染，发展到当代多方面的全球环境问题无不与化学科学密切相关。化学工业的迅猛发展，在为人类创造大量物质财富的同时，产生的大量排放物对生态环境造成极大的威胁。在环境污染中由化学物质引起的约占80％90％。因此和经济社会可持续发展，要为环境而设计化学，大力研究和开发从源头上减少和消除污染的绿色化学。 绿色化学也叫可持续化学（sustainable chemistry）是指利用一系列原理来降低或消除在化工产品的设计、生产及应用中有害物质的使用和产生。它是从最基本的分子科学出发提供解决环境问题的根本办法，而不是以绷带和补丁的方式来降低危害[1]。从1991年绿色化学概念的形成到现在，绿色化学已成为全球研究的热点研究内容涉及再生的原材料、溶剂、催化剂、试剂、设计安全的化学品及合成方法等领域。面对生态环境问题的挑战，绿色化学及技术将成为人类强有力的武器而发挥重要作用。 一个反应类型或一个合成路线在很大程度上是因起始物的最初选择而定的，因此原材料的选择在绿色化学的决策过程中是非常重要的。目前所合成的有机化学品，大多数是从石化原料制备的。石油精炼过程不仅消耗大量能源，而且在使原油转化为化学品的方法中，要经过氧化、加氧或类似过程。传统上，这个氧化过程曾是所有化学合成中污染环境最严重的步骤之一。而农业性原材料和生物性原材料是很好的非传统原材料，由于这些起始原料的分子中多数含有大量的氧原子，用它取代石油可以消除污染严重的氧化步骤。 在生物质原料的应用方面，利用生物合成的方法制备以多糖为基础的聚合物，实现了聚合物单体的无害化。在制备日用化学品时，葡萄糖是很好的替代原料[2]。报道了采用葡萄糖作为原料的各种合成方法，如制备苯二酚、邻苯二酚和乙酸等。另外，螃蟹和其它海生物的壳质可被开发成为壳聚糖等材料[6]。在分子水平上，基因工程可以制备出化学品，如使用埃希氏大肠杆菌葡萄糖可制备邻苯二酚和脂肪酸[7]。 溶剂的问题已超出了对人类和野生生物健康的直接影响，而进入到对我们所居住的环境和生态系统产生影响的范畴，如氟氯烃（CFCs）对平流层臭氧的耗竭；挥发性有机化合物（VOCs）引起大气中臭氧的生成造成有机烟雾。因此绿色化学研究的一个重要方面是围绕着在进行合成转化时反应介质的选择。 水是所能获得的最安全的溶剂。如果用二甲苯磺酸钠或环糊精类水溶性试剂来溶解有机化合物或者用表面活性剂形成乳液，使许多反应能在水中低温下进行。如Breslow[8,9]研究了水中的Diels-Alder 反应，发现该反应在水中进行可以增加反应的速度和选择性。他还用环糊精改善以水为介质的反应，进行了一些转换的研究，如：催化的细胞素P－450的仿生反应。另外，Paquette[10]报道了金属铟具有能促进水相有机反应的优点，有机金属/羰基化合物的缩合反应在水中就很容易进行，而且采用该技术，官能团的保护和脱保护以及惰性气体的保护就不必要了。 （SCF）超临界流体是近二三十年来研究得比较活跃的体系。它的许多物理化学性质介于气体和液体之间，并具有两者的优点，无毒、不可燃、廉价，且作为溶剂反应产物易分离，因此在化学工业上占有很大优势。SCF已广泛地应用于合成、萃取、材料制备、相转移催化剂等领域。 SCFCO2被用做羰基化反应，CC键的形成，Fisher- Tropsch合成，加氢化反应和氧化反应的溶剂[11]。在聚合反应中SCFCO2备受亲睐[12, 13]。在SCFCO2中合成各种含氟聚合物，可以避免传统溶剂氯氟烃的使用。与常规溶剂体系相比，上述反应没有经历中间物，只是大多数试剂在SCFCO2中的溶解度相对较低。 从绿色化学的角度看，SCFH2O作为溶剂具有独特的性能[14]但所要求的条件更为苛刻（c= 22.089 MPa, tc= 374.31 ℃），这样的高温使很多有机化合物不能稳定存在。Sato[15]曾研究在SCFH2O中苯酚与异丙醇的反应，反应不用催化剂，且烷基化优先发生在苯酚的邻位，反应仅需产率达83％。 （ionic liq