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NMR实验技术 中国药科大学测试中心 与核磁有关的诺贝尔获得者 Applications of NMR Applications of NMR Applications of NMR 简介 NMR是一项用来分析有机化合物结构的技术。一般情况下，一个NMR实验由三个步骤构成： 1 将样品放置在静磁场中： 2用射频脉冲激发原子核： 3测量样品放射出的电信号的频率： 通过分析样品放射出的电信号的频率，就可以得到样品中有关原子结合和排列的信息。 核磁共振示意图 一、 原子核的自旋 atomic nuclear spin 讨论: 样品于外加磁场下产生+Z方向净磁矩 原子核磁矩受外加电磁波脉冲后形成FID 能级变化 信号转换过程 实现核磁共振方法 化学位移（Chemical shift) 虽然NMR 谱仪所测量的是原子核本身，但是频谱信 号上所显示的Larmor共振频率分布情形与原子核外围的 电子云状态有关，而电云密度也与原子核之间的排列组合 对应。因此，分析NMR谱图可以获得整个分子的信息。 不同官能团上原子核进动频率会对应特定的频率，这个进 动频率就被成为化学位移。它是NMR谱中鉴定官能团种 类的重要信息。 不同官能团上氢核在NMR谱上的Larmor进动频率 J-偶合（J-coupling) 原子核之间通过化学键的J-偶合使得先前的原 子核进动频率分裂成多重吸收峰，可以提供原子 核之间连接的信息。 驰豫（Relaxation，T1/T2) 原子核从激发态回到基态的过程称为驰豫。 去偶合（Decoupling) 核磁共振原理示意图 核磁实验的四个步骤 仪器简介 磁体部分 1 样品的准备 核磁管不均匀 核磁管中溶液不足 溶剂的选择和溶剂的用量 1. 被测样品的溶解度是选择溶剂时首先要考虑的因素。 2. 溶剂必须采用氘代试剂。 3. 样品的溶液应有较低的粘度 4. 避免溶剂对样品信号产生干扰。 5. 参照参考文献。 一般5mm外径的样品管， 要求样品溶液的高度至少在3.5~4.0cm以上。 * * I. I. Rabi 1944, Physics Resonance of nuclei F. Bloch E. M. Purcell 1952, Physics Discovery of NMR R. R. Ernst 1991, Chemistry HR 2D NMR K. Wuethrich 2002, Chemistry NMR for Bio-Macromol. P. Lauterbur P. Mansfield 2003 Medicine MRI 核磁成像(MRI) 核磁显微镜学 P. Lauterbur P. Mansfield 2003 Nobel Prize in Medicine Molecular Structure in Solution High resolution 1D 2D NMR ? R. R. Ernst 1991 Nobel Prize in Chemistry 生物大分子的3D结构 K. Wuethrich 2002 Nobel Prize in Chemistry S N 外加净磁场 发射台 电磁波脉冲 传输系统 吸收线圈 若原子核存在自旋，产生核磁矩： 自旋角动量： 核磁子?=eh/2M c；自旋量子数（I）不为零的核都具有磁矩， 核 磁 矩： (1) I=0 的原子核 16 O； 12 C； 22 S等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收 (2) I=1 或 I 0的原子核 I=1 ：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； (3)Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。 N S 净磁矩 外加磁场（Bo)与能极差（?E）之间关系 4 1 2 3 4