【高分子材料阻燃课件】6无机填充型阻燃体系.ppt

思考题 1 无机阻燃剂的典型代表是谁？ 2 无机阻燃剂的阻燃机理如何？ 3 采用何种方式改善无机阻燃剂与材料的相容性？ 4 无机阻燃剂的阻燃降解过程如何？ 5 与卤系阻燃剂相比，优缺点如何？ 基团Y的选择应考虑与聚合物的相容性 通常硅烷偶联剂适用于极性的热塑性、热固性塑料、橡胶 ? 甲基丙烯酸硅烷---不饱和聚酯 ? 氨基硅烷---聚酰胺、聚碳酸酯、环氧、氨基甲酸酯等 硅烷偶联剂的不足： ? 应用局限在无机氧化物、氢氧化物和硅酸盐 ? 引发偶联反应需要H2O 7.5 无机阻燃填料的表面改性 含表面改性氢氧化镁铝的三元乙丙橡胶 7.5 无机阻燃填料的表面改性 表7-12 阻燃聚烯烃塑料配方 ? 180 ? 180 断裂伸长率，% ? 18 ? 10 拉伸强度，MPa ～33 ～37 LOI, % 0.4 0.4 抗氧化剂 1.0 0 过氧化物 1.5 1 乙烯基硅烷 150 170 ATH - 20 LLDPE - 80 EVA，28%VA 100 - EVA，19%VA 交联配方/phr 热塑性塑料配方/phr 组分 7.5 无机阻燃填料的表面改性 （2）有机钛酸酯类 该类偶联剂与基体发生作用时不需H2O的存在。 一般结构：XO?Ti ? (OY)3 XO – 单烷氧基或新烷氧基，用于与无机基体发生作用 OY – 有机官能团，Y可以是苯基、丁基，用于与极性和非极性的热塑性聚合物 作用；Y也可是氨基、甲基丙烯基，用以与热固性聚合物相作用；Y还可 是焦磷酸或羧酸基，与聚合物相互作用。 7.5 无机阻燃填料的表面改性 两者相当 两者相当 价格 分散 分散、增塑、催化 功能 除羟基外还适用于碳酸盐、炭黑等 适于填料表面羟基 使用范围 不需H2O存在，无醇逸出 需要H2O存在，有醇逸出 偶联机理 3个有机功能团供偶联使用 1个有机功能团供偶联使用 化学结构 有机钛酸酯偶联剂 有机硅烷偶联剂 比较项目 表7-14 有机钛酸酯偶联剂与有机硅烷偶联剂比较 7.5 无机阻燃填料的表面改性 钛酸酯偶联剂不仅适用于硅烷偶联剂适用的场合，而且还可有效地用在碳酸钙、炭黑。 7.5 无机阻燃填料的表面改性 （3）脂肪酸类表面改性 有机酸：以偶数碳（C16～C20）饱和羧酸为主体的脂肪酸混合物、异硬脂酸等。 10 6 4 50 40 10 有机酸（总计） 其中：脂肪酸 聚合物酸 90 50 有机硅烷 价值/% 数量/% 处理类型 表7-14 1999年全球有机硅烷与有机酸表面改性剂的市场份额 7.5 无机阻燃填料的表面改性 1.8 0.9 3.3 2.3 Izod/[(ft.lb)/in] 23.5 24.0 21.0 21.0 LOI/% 1.0 100 C-7 --- 100 C-2 1.0 45 C-6 * --- 45 C-5* 异硬脂酸/% ATH/phr 试样 *含有6phr的增强无机纤维 表7-15 PP/异硬脂酸改性ATH体系的LOI与抗冲击强度 支链脂肪酸，异硬脂酸[16-甲基十七（碳）烷酸]常温下液态。市售产品常为异构体组成的混合物。下表给出用其处理ATH，改善PP阻燃体系性能的数据。 7.5 无机阻燃填料的表面改性 硬脂酸前处理对PP/MH（60%）流变行为的影响 硬脂酸可有效降低熔体黏度。原因：填料表面吸附的硬脂酸降低了填料粒子间的作用，更容易为聚合物熔体所润湿，改善了分散程度。 7.5 无机阻燃填料的表面改性 聚合物的马来酸酐功能化 高分子功能化的目的：改变高分子的极性，促进聚合物与填料间的相容性。 接枝后的酸酐基团可以与氨基、环氧基、醇基发生反应。可称为反应型相容剂。下图给出了接枝PP（PP-g-MAH）与PA66的反应过程。该种相容剂可用于： （1）提高塑料与金属间的黏附性； （2）改善聚合物与填料、玻纤间的相容性； （3）改善环氧树脂的抗冲性能 7.6 功能高分子相容剂的应用 接枝PP（PP-g-MAH）与PA66反应生成接枝共聚物的过程 7.6 功能高分子相容剂的应用 PS共混物相容化 --- PS-co-MA PA抗冲改性PS ?OH SEBS-g-MA 电缆 硅烷 EVA-g-MA PA改性TPE（三元体系） 环氧 E-EA-MA PA/PP共聚物；键合层PP/EVOH；玻纤增强聚烯烃；填料（ATH） ?NH2 PP-g-MA 应用实例 与之反应的官能团 功能化聚合物 表7-16 功能化聚合物相容剂或偶联剂的商业用途 注：MA-马来酸酐；E-乙烯；EA-丙烯酸乙烯酯；EVA-乙烯-乙酸乙烯共