元素的周期表 大学普通化学PPT.ppt

6.3.1 多电子原子的轨道能量 6.3.2 核外电子的排布 §6.3 多电子原子的结构 1. 屏蔽效应与有效核电荷 +2 e- e- He 2-σ e- 假想He 屏蔽效应：由核外电子云抵消一些核电荷的作用。 σ为屏蔽常数，可用 Slater 经验规则算得。 Z－σ= Z*，Z* ——有效核电荷数 6.3.1 多电子原子的轨道能量 2. Pauling近似能级图 E1s ＜ E2s ＜ E3s ＜ E4s …… Ens ＜ Enp ＜ End ＜ Enf …… “能级分裂” E4s ＜ E3d ＜ E4p …… “能级交错”。 l 相同的能级的能量随 n 增大而升高。 n 相同的能级的能量随 l 增大而升高。 *3. Cotton原子轨道能级图 n 相同的氢原子轨道的简并性。 原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。 随着原子序数的增大，原子轨道产生能级交错现象。 1924年，de Broglie关系式 1927年，Davisson和Germer应用Ni晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性。 E=hν , p =h/λ 6.2.1 电子的波粒二象性 6.2.2 Schrodinger方程与三个量子数 ?? 球坐标(r,θ,φ)与直角坐标系的关系 2 2 2 z y x r + + = cos r z = q sin sin r y = φ q cos sin r x = φ q (r,θ,φ) = R(r)·Y(θ,φ) 坐标变换 1. 主量子数 n n =1, 2, 3, 4, 5, 6…… 正整数 对应 K, L, M, N, O, P…… 电子层 与电子能量有关，对于氢原子而言，电子能量唯一决定于n。 n愈大，电子离核平均距离愈远，能量愈高。 l = 0，1，2，3, 4……,(n－1) 对应着 s, p, d, f, g…... 电子亚层 l 受 n 的限制： n=1，l=0；1s亚层。 n=2，l=0,1；2s, 2p亚层。 n=3，l=0,1,2；3s, 3p, 3d亚层。 n=4，l=0,1,2,3；4s, 4p, 4d,4f亚层。 …… 2. 角量子数 l m = 0，±1, ±2， ±3 ……±l ； m决定原子轨道在核外的空间取向。 l=0， m =0，s轨道为球形，只一个取向； l=1， m =0,±1，代表pz , px和py3个轨道； l=2， m =0,±1, ±2， 代表d亚层有5个取向的轨道： 3. 磁量子数m n 主层 l 亚层 m 原子轨道 1 K 0 1s 0 1s 2 L 0 1 2s 2p 0 0,±1 2s 2pz,2px,2py 3 M 0 1 2 3s 3p 3d 0 0,±1 0,±1, ±2 3s 3pz,3px,3py 4 N 0 1 2 3 4s 4p 4d 4f 0 0,±1 0,±1, ±2 0,±1, ±2, ±3 4s 4pz,4px,4py …… 6.2.3 波函数与原子轨道 原子的单电子波函数，又称原子轨道波函数，例如： n=1，l=0，m=0 即1s轨道； 2s 轨道； 2pz 轨道； 轨道； 0 / 3 0 1 a r e a - = p 其中， ( ) 4 1 , Y = p φ q ( ) 0 / 3 0 1 2 a r e a r R - = 氢原子的基态：n=1，l=0，m=0 式中，a0=52.9pm，称为Bohr半径。 球形对称。 p轨道的角度分布图： d轨道的角度分布图： 电子自旋现象的实验装置 6.2.4 第四个量子数——自旋量子数 n、l、m决定一个原子轨道，n、l、m、ms四个量子数描述一个电子的运动状态。 主量子数n 1 2 3 4 电子层 K L M N 角量子数l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 电子亚层 s s p s p d s p d f 磁量子数m 0 0 0 ±1 0 0 ±1 0 ±1 ±2 0 0 ±1 0 ±1 ±2 0 ±1 ±2 ±3 原子轨道 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 轨道数 1 1 3 1 3 5 1 3 5 7 1 4 9 16 电子最大容量 2 8 18 32 6.2.5 概率密度与电子云 1. Heisenberg不确定原理 Δx—微观粒子位置的测量偏差 Δp—微观粒子的动量偏差 微观粒子的运动不遵循经典力学的规律。 微观粒子的波动性与粒子行为的统计性规律联系在一起，表现为： 微观粒子的波动性是大量微粒运动表现出来的性