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甲醇吸附物种快速捕获空穴 Yoshiaki Tamaki, Akihiro Furube,* Miki Murai, Kohjiro Hara, Ryuzi Katoh, and M. Tachiya， JACS, 2005 Pt-TiO2 催化剂上光催化重整甲醇制氢反应机理研究 金红石-锐钛矿之间的电子转移过程研究 甲醇在TiO2及Pt/TiO2-400 (0.5wt.%)上吸附的红外光谱 两种吸附物种：CH3OH（a)和CH3O(a) 甲醇在Pt/TiO2-200样品上吸附的红外光谱图 甲醇在Pt/TiO2-400样品上吸附的红外光谱图 高温H2还原制得的Pt/TiO2样品中Pt原子占据TiO2表面活性位置 甲醇吸附随Pt担载量的变化 TiO2样品上吸附甲醇后经5 Hz、70 mW 355 nm 脉冲光照不同时间所得光照后与光照前的红外差谱图 TiO2样品上吸附甲醇和水后经5 Hz、70 mW 355 nm 脉冲光照不同时间所得光照后与光照前的红外差谱图 Pt/TiO2-400(0.5 wt.%)样品上吸附甲醇后经5 Hz、70 mW 355 nm 脉冲光照不同时间所得光照后与光照前的红外差谱图 Pt/TiO2-400(0.5 wt.%)样品上吸附甲醇和水后经5 Hz、70 mW 355 nm 脉冲光照不同时间所得光照后与光照前的红外差谱图 表面物种CH2O(a), CH2OO(a), HCOO(a) 等被观察到 担载Pt及添加水气显著促进该光催化反应 增加甲醇蒸气也能明显加快该光催化反应 HCOO(a)相对量随光照时间的变化曲线 及产氢表观量子效率 CH3OH → CH3O-(a) + H+ CH3O-(a) + h+ → CH3O·(a) CH3O·(a) + h+ → CH2O(a) + H+ …… H+ + e- → 1/2 H2 推测甲醇在Pt/TiO2样品上光催化制氢反应的可能机理 Pt 真空条件下Pt/TiO2-400 (0.2 wt.%)样品的时间分辨红外差谱图 Current record holders in terms of quantum ef?ciencies (QEs) are 1.NiO/NaTaO3(La) (QE ) 56%, pure water, UV light 2.ZnS (QE ) 90%, aqueous Na2S/Na2SO3, light with λ 300 nm 3.Cr/Rh-modi?ed GaN/ZnO (QE ) 2.5%, pure water, visible light 4. Pt-PdS/CdS (QE ) 90%, aqueous Na2S, light with λ= 420 nm 展望 1. 加强基础理论研究工作 2. 新型可见光光催化剂的设计及制备 3. 光催化和光电催化结合，光催化分 解水和重整生物质制氢并进 光催化降解有机污染物 D. F. Ollis et al., J. Catal., 1984, 88:89 首次将TiO2用于光催化降解和消除有机污染物 后来大量研究表明，绝大多数有机污染物能通过 TiO2光催化被部分或完全矿化 TiO2光催化氧化四氯乙烯，氯乙酸，二氯乙酸 反应初始速率与反应物初始浓度的关系 catalyst dispersed in 0.1 mM Methylene Blue solution bubbled by O2 , 100 w high pressure mercury lamp Absorption spectra of MB Reactor for activity evaluation Degradation of MB First-order at 663 nm K, rate constant TiO2中光生空穴的氧化性极强，可以氧化绝大数有机化合物，在紫外光下反应效率高，在污水处理，空气净化等方面有重要应用前景 R. Asahi et al., Science, 2001, 293: 269 Time/hour Degradation rate of acetaldehyde on TiO2-xNx and TiO2 Optical absorption spectrum of TiO2-xNx and TiO2 Wavelength/nm Visible-light driven nitrogen doped TiO2 TiO2-xNx TiO2 半导体复合催化剂 CdS-TiO2