辐射合成AA_PEGMA嵌段共聚高吸水性树脂.docx

辐射合成AA/PEGMA嵌段共聚高吸水性树脂李布青1,2陈文明1闫立峰11(中国科学技术大学应用化学系合肥230026)2(安徽省农业科学院原子能所合肥230031)摘要以聚乙二醇(PEG)为原材料,通过酯化反应制备了双端活化的大单体聚乙二醇双马来酸单酯(PEGMA),FT-IR证实了产物的结构特征。然后利用它与另一单体丙烯酸(AA)进行辐射引发共聚得到了聚(AA-b-PEGMA)嵌段共聚高吸水性树脂,并对影响其性能的合成条件如单体浓度、比例、辐照剂量等进行了研究。发现该高吸水性树脂具有优良的吸水性能,其吸水率高达3.786×103,吸盐水(0.15mol/L,NaCl)可达0.176×103,并用FT-IR和SEM表征了产物的结构特征。关键词高吸水性树脂,嵌段共聚,辐射合成中图分类号O632.51高吸水性树脂(Superabsorbent,SA)是一种新型功能高分子材料。SA具有很强的吸水能力和保水能力,它能够吸收自重数百倍至数千倍的水,而且吸入的水在受压下也不易被挤出。这是传统的吸水材料,如纸、棉、海绵等无法比拟的。传统的吸水材料是靠毛细现象进行吸水的,而SA是带有许多亲水基团的低交联度的高分子聚合物,其吸水是靠化学吸附、物理吸附以及轻度交联分子网络弹性的联合作用,而且主要是网络高分子的作用。SA既具有独特的吸水性能和保水能力,同时又具有高分子材料的优点。因此SA在被合成之后受到各国的高度重视,得到迅速发展,目前在农、林、园艺、医药、生理卫生、石油、化学化工、日用化工、环境保护、建筑材料、食品包装等工农业领域中得到广泛应用,在国民经济及人们生活中起着越来越重要的作用1。具有离子型电解质的高分子,特别是具有羧基的高分子交联体,吸水性特别好,因而丙烯酸在高吸水性树脂领域得到了广泛应用。但是,以单一丙烯酸钠为单体制备的高吸水性树脂的吸水性能,尤其是抗电解质性能较差。将不同亲水基团的不饱和化合物进行共聚,使聚合物分子链带有离子基团和非离子基团、两性基团等,通过不同亲水性基团的相互协同作用,可以提高所得共聚高吸水性树脂的吸水性能及抗电解质性能2,3。含有聚乙二醇(PEG)链段的聚合物具有广泛的用途。当把PEG和其他分子偶合时,它的许多优良性质也会随之转移到结合物中。在新型材料的合成和改性中,PEG作为材料的一部分,将赋予材料新的特性和功能,如亲水性、柔性、抗凝血性、抗巨噬细胞吞噬性等4,5。我们用马来酸酐(MA)与PEG反应生成聚乙二醇双马来酸单酯(PEGMA),然后用PEG2MA与丙烯酸(AA)共聚得到了一类新型AA/PEGMA嵌段共聚高吸水性树脂,带非离子基团的PEG大分子链段的引入显著改善了高吸水性树脂的吸水性能。第一作者:李布青,男,1962年2月出生,1983年毕业于安徽大学化学系,副研究员收稿日期:2001-09-21,修回日期:2001-12-10核技术第25卷1046实验部分11.1试剂马来酸酐(MA),AR,中国医药公司北京采购供应站;丙烯酸(AA),CP,北京化学试剂公司;聚乙二醇2000(PEG2000),上海试剂一厂;乙醚,AR,上海马陆制药厂;苯,AR,上海试剂一厂;氯化钠,CP,上海试剂四厂;对苯二酚,AR,上海试剂一厂;对甲苯磺酸,AR,上海五联化工厂。6C0oγ辐射源,中国科学技术大学应用化学系辐化教研室,吸收剂量率用FeSO4剂量计标定。1.2聚乙二醇双马来酸单酯(PEGMA)的合成PEGMA:NaOOCCHCHCOO(CH2CH2O)nOCCHCHCOONa称取10.2gMA,19.7gPEG,0.26g对苯二酚,0.5g对甲苯磺酸。将其放入带回流冷凝器和搅拌装置的烧瓶中,加入约100mL苯。搅拌下加热回流12h后改为蒸馏装置蒸出大部分苯,再加2倍乙醚沉淀出粗产物。干燥后得到20.8g粗品,产率97%。粗产物溶于约100mL水中,加NaCl饱和,分层后弃去水层。有机相加苯溶解,分出析出的水后加2倍体积乙醚沉淀,抽滤,真空干燥得白色疏松固体PEGMA。1.3辐射合成AA/PEGMA嵌段共聚高吸水性树脂PEGMA水溶性很强,可将其配成4.5×10-2mol/L水溶液备用。用10.0mol/LNaOH在冰水冷却下中和AA至中和度0.8(AA被NaOH中和的摩尔分数),用蒸馏水调整AA浓度至5.0mol/L,即得部分中和的AA水溶液。取一定量4.5×10-2mol/LPEGMA和5.0mol/L部分中和AA的水溶液于辐照瓶中(PEGMA用量大时,按配比直接称取固体PEGMA,用一定量部分中和的AA水溶液溶解),用蒸馏水调整单体总浓度为(2.5—3.0mol/L)后混匀。通N2除氧20min后,将辐照瓶置于钴源室,于一定剂量率下辐照一定时间后取出,切碎后干燥备用。1.4性能测试和结构表征1.4.1吸水性能的