除草剂的研究与开发.pptVIP

专题讲座除草剂的研究与开发 主要内容 引言 研发的模型 化感作用 我们的工作 引言 1杂草带来的危害 (１)农作物的影响 (２)生态危害 2除草剂的作用 (１)保障农作物高产稳产 (２)保障生态安全 3化学除草剂的问题 (1)环境污染 (2)残留 (3)药害 4 创制除草剂的主要途径 （1）生物源除草剂 （2）化学除草剂 5重要入侵杂草的简介 带来生态灾难的入侵杂草 紫茎泽兰 微甘菊 金钟藤 一枝黄花 空心莲子草 五爪金龙 水浮莲 紫茎泽兰 微甘菊 金钟藤 一枝黄花 空心莲子草 五爪金龙 水浮莲 研究与开发的模型 1随机合成，随机筛选 2已有活性结构的修饰与改造 3生物合理设计 4天然产物模型 　(１)活体微生物的筛选 　(２)化感作用 随机合成，随机筛选 早期创制模型 化学合成大量化合物，进行除草活性筛选 举例： 2,4-D ,有机磷，氨基甲酸酯等 问题： 耗时，耗工，耗资源，耗经费 已有活性结构的修饰与改造 二元拼接 二种活性化合物通过化学合成途径合成活性更大的化合物 举例： 苯氧乙酸与有机磷拼接为新的化合物 类推合成(Analogue Synthesis) 对已经开发的活性先导化合物进行模拟合成,开发出新的农药品种或发现新的二次先导化合物,这样合成出来的化合物就是”模仿分子”(me-too molecules) 举例： 1脲类除草剂的类推合成 2磺酰脲类除草剂的类推合成 生物合理设计Biorational Design 定义： 以靶标生物体生命过程中某个关键的生理生化作用机制作为研究模型,人为地设计合成干扰此作用的的化合物,从中筛选出先导化合物,然后进行结构优化开发. 举例： 草甘膦 ５－烯醇丙酮酸莽草酸－３－磷酸（5-enolpyrnvyl shikimate-3-phosphate EPSP）合成酶抑制剂 莽草酸代谢途径 莽草酸途径的意义： 在植物中合成苯丙氨酸、酪氨酸、色氮酸。并由这些氨基酸的衍生次级产物包括生长素,植物抗毒素、生氰糖苷、维生素叶酸、木质素和质体醌的前体，合成类胡萝卜素的原料和上百种类黄酮、苯酚和生物碱等。 PEP（磷酸烯醇式丙酮酸）催化反应大致过程： １，磷酸烯醇式丙酮Ｃ２亲核攻击莽草酸－３－磷酸（Ｓ３Ｐ）的５－ＯＨ，形成四面体中间体； ２，中间体可重新结合于酶； ３，催化ＥＰＳＰ的形成。 EPSP合成酶抑制剂 EPSP合成酶的抑制剂为该酶的代谢类似物，如磷酸烯醇式丙酮酸 （PEP）类似物、莽草酸三磷酸（S3P）类似物、５－烯醇丙酮酸莽草酸－３－磷酸（EPSP）类似物、芳香基类似物、四面体中间体类似物、丙二酸酯等排物和草甘膦类似物。 酶抑制剂及活性 以上的抑制剂，只有草甘膦开发为除草剂，其它的仅为抑制剂。 天然产物模型 定义: 从天然存在的化合物中获得具有生物活性的先导化合物,然后进行类推合成开发新型的除草剂品种,为天然产物模型. 如从活体病原菌筛选出具有对某一杂草具有防除作用而开发出的除草剂为微生物除草剂. 优点：种类繁多，生物活性多样，且作用独特，更重要的是易降解或与环境有很好的相容性。 缺点：结构复杂，不易合成，成本太高，实用价值不高；大多数对光不稳定，或极易挥发，通常不能直接作为农药使用。但可作先导化合物。 举例 以天然产物为先导化合物开发的除草剂有来自植物内源激素的植物生长调节剂如2,4-滴、乙烯利、萘乙酸。 其它的还有草铵膦、苯草酮、环庚草醚、磺草酮等。 商品化除草剂品种: 1,双丙氨膦, 链霉菌Streptomyces viridochromogenes 的产物 ; 2,三氟羧草醚,氯氟草醚 莎草中的莎草茵，开发出了10多个以原卟啉原氧化酶为作用靶标的二苯醚类除草剂品种. 3,磺草酮、甲基磺草酮和双环磺草酮 红千层(Callistemon spp.)植株中分离出了一种具有除草活性的纤精酮，以它作为先导化合物，进行结构改造的除草剂. 2,4-滴  cantharidin 茵多杀(endothal) 磺草酮为先导合成硝草酮(mesotrione)、双环磺草酮（benzobicylon）等。 在磺草酮的基础上还开发了5-羟基吡唑酮类如NC-324、BAS-670H以及异恶唑类如异恶唑草酮（isoxaflutole）和异恶氯isoxachlorotole）等。 这些化合物为 HPPD抑制剂 HPPD 对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(4-hydroxy phenylpyruvate dio