配合物型非线性光学材料的晶体工程.pdfVIP

第l期 无 机 化 学 学 报 V01．18．No．1 2002年1月 CHINESE OF JOURNALINORGANICCHEMISTRY Jan．，2002 Fe采％g≈％s≈确 《研究简报g 哩斗!写!五。石。石芒；谴多斗凹 配合物型非线性光学材料的晶体工程 刘泽华何成房晨婕段春迎+ (南京大学配位化学研究所，南京210093) 关键词 拓扑结构 晶体工程 非线性光学材料 超分子 分类号 064L4 0644·1 I|DI 以分子基材料为目标的功能配合物的设计合成 功能分子集聚方式的方法很多，应用普遍的是LB 是近年来材料化学研究的重要领域，传统的分子设 膜㈨”，共晶㈦91和包合…·…等，其总的目的是通过对 计尽管在分子水平上获得了很大的成功。但在由分 功能体系分子之间作用方式的控制和影响，发现分 子到晶体，由微观性质到宏观功能的晶体工程研究 子集聚的规律性，以期实现对集聚过程的把握和预 中遇到了极大的困难。因为宏观功能不仅要求分子 测。 本身具有良好的性能，同时还要求分子按照一定的 方式堆积和排列[1—1。例如二阶非线性光学材料不 但要求分子具备较大的非线性超极化率和非对称中 心，而且还要求分子在堆积过程中形成无心空间群 的晶体。而自然界中大约超过70％的手性分子在结 本文将功能体系的分子设计为两个基本部分： 晶时都形成有心的空间群，因此，如何实现分子的无 功能部分和拓扑导向部分。前者体现体系被赋予的 心堆积是非线性光学材料研究和开发的关键所在。 功能如光电磁等，后者主要控制整个分子的集聚过 近年来，超分子合成已越来越受到人们的极大关注， 程。通过两者有机的结合使分子设计不仅体现所期 超分子合成采用分子间的非键作用将超分子初级结 望的功能，同时使分子以给定的方式集聚，在宏观上 构联结成单一或多重结构分子定向排列的低维集聚 较好地体现其功能，并具有材料应用所必需的物理 体，并通过集聚体之间的弱的非键作用实现超分子 性能，如机械加工性能，热稳定性，均匀性等。拓扑导 合成所要达到的特定的分子堆积方式H。】。因此，以 向单元的设计应尽量简单稳定，并使其对分子集聚 低维分子集聚体为基本单元的分子设计和超分子合 形式的控制尽量不被功能基团的影响，而且要易于 成可以使三维的分子堆积问题减低为二维或一维的 衍生和取代，方便与功能体现的连接。 堆积问题，减少分子在堆积过程中的可变量，使分子 非线性光学材料是现代激光技术，光学通讯光 设计能够直接指导功能体系的合成及组装，并在宏 子计算和动态成像等高新技术产业中重要的基础物 观上体现其所期望的功能。在此意义上，分子设计 质。目前实用的非线性光学材料是以离子型大单晶 不仅需要正确选择好作为功能单元和功能分子。而 形式出现的无机化合物。有机化合物因宽的响应波 且需要能控制这些分子之间的相互作用以实现分子 段，高的光学损伤域值，良好的柔韧性和可剪裁性受 的定向排列；不仅要求功能基团在分子中要处于特 到广泛的重视。由金属离子和有机配体形成的配合 定的几何位置，同时还要求联结功能基团之间弱作 物和无机．有机杂化的非线性光学材料因其可能兼 用力的能量要适中。文献上，通过超分子合成控制 具有机和无机材料的共同优点，成为相关研究的热 收稿日期：200