05章 多原子分子结构第二节.pptVIP

杂化轨道 杂化的规律 等性杂化轨道和不等性杂化轨道 ★ 在某个原子的几个杂化轨道中，参与杂化的s、p、d 等成分相等(每个杂化后的轨道中含有原轨道的比例相等)，称为等性杂化轨道； ★ 如果不相等，称为不等性杂化轨道。 例：环丙烷中键角为60o，而碳原子利用sp3杂化轨道成键，轨道间的夹角为109.5o 。 为了了解三元环中轨道叠加情况，有人测定2，5-二环乙胺-1，4苯醌C6H2O2(NC2H4)2 在110K 下的晶体结构，并计算通过三元环平面的电子密度差值图。 分子中各个原子周围化学键数目的总和为偶数。 单键算一个，双键算两个，三键算三个。 一个分子中H、卤素、N等奇数价元素的原子数目之和必须是偶数。 在烃的结构式中含有一个双键或一个环，分子式中H的数目就比响应 的饱和烃减少2个。 * * 1931年Pauling提出，为了解释键角的变化。 5.2 杂化轨道理论 杂化轨道： 在一个原子中不同原子轨道的线性组合称为原子轨道的杂化 ，杂化后的原子轨道称为杂化轨道。 杂化的目的：更有利于成键。 杂化的动力：受周围原子的影响。 ★ 轨道的数目不变，空间取向改变 ； ★ 杂化轨道能与周围原子形成更强的σ键，或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道存在。 杂化轨道 参加杂化的原子轨道 构型 对称性 实例 sp sp2 sp3 dsp2 dsp3 dsp3 d2sp3 s , px s , px , py s , px , py , pz dx2-y2 , s , px , py dz2 , s , px , py , pz dx2-y2, s , px , py , pz dz2, dx2-y2, s , px , py , pz 直线型 D∞h CO2 , N3- 平面三角形 D3h BF3 , SO3 四面体形 Td CH4 平面四方形 D4h Ni(CN)42- 三方双锥形 D3h PF5 四方锥形 C4v IF5 正八面体形 Oh SF6 一些常见的杂化轨道 杂化轨道满足正交性、归一性 例： 由归一性可得： 由正交性可得： ★根据这一基本性质，可以根据杂化轨道的空间分布及杂化前原子轨道的取向，写出杂化轨道中原子轨道的组合系数。 例： 由s, px , py 组成的 sp2 杂化轨道ψ1，ψ2，ψ3 所以： 同理： x y 300 300 可以验证 满足正交、归一性 原子轨道经杂化使成键的相对强度加大 原因：杂化后的原子轨道沿一个方向更集中地分布，当与其他原子成键时，重叠部分增大，成键能力增强。 R/a0 图 碳原子的 sp3 杂化轨道等值线图 如图可见： 杂化轨道角度部分相对最大值有所增加，意味着相对成键强度增大。 杂化轨道最大值之间的夹角θ ★两个等性杂化轨道的最大值之间的夹角θ满足： α,β,γ,δ分别是杂化轨道中s,p,d,f 轨道所占的百分数 ★两个不等性杂化轨道ψi和ψj的最大值之间的夹角θij ： (2) 例 1. 实验测定 H2O 分子∠HOH=104.5o 。设分子处在 xy 平面上。 O H H 104.5o x y O 原子的两个杂化轨道： 根据原子轨道正交、归一条件，可得： 解之，得 若不需区分px 和py ,只需了解杂化轨道中s成分和p 成分 对于 H2O 中的O原子只有 s 轨道和 p 轨道参加杂化。 设 s 成分为 α， p 成分β=1- α 则： 解得： 据此，可计算出H2O 中，两个孤对电子所在轨道的成分( α=0.30 ，β＝0.7),夹角(θ=115.4o) 计算夹角。 可按 例 2. 实验测定 NH3 分子属C3v 点群。3个 N—H 键中 s 、p 成分相同。∠HNH=107.3o。 按 H2O 的处理方法，N 原子杂化轨道中 s 轨道的成分： ， 形成 N—H 键的杂化轨道中：s 轨道占0.23，p 轨道占0.77 杂化轨道为： 而孤对电子所占杂化轨道中 s 轨道占 1.00－3×0.23 =0.31 p 轨道占 3.00－3×0.77=0.69 即 ★由H2O， NH3分子可见，孤对电子占据的杂化轨道含较多的 s 成分。 两个与杂化轨道有关的问题 弯键 杂化轨道的极大值方向通常和键轴方向一致，形成圆柱对称的σ键，但有时极大值方向却与分子中成键两原子间的连线方