04章 分子对称性与群论初步第二步.pptVIP

Ih :120阶群， 在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群. 对称操作： E i 12C5 12S10 12C52 12S103 20C3 20S6 15C2 15σ h=120 C60 Ih 群 闭合式[B12H12]2- 非真旋轴群: 包括Cs 、Ci 、S4 这类点群的共同特点是只有虚轴(不计包含在Sn中的Cn/2. 此外， i= S2 ， σ = S1). 对称中心 Ci 群: E i ， h=2 只有对称中心 S4 群: E S4 C2 S43 ， h=4 只有四次映轴 亚硝酸酐 N2O3 B6H10 COFCl Cs 群 : E σh ， h=2只有镜面 确定分子点群的流程简图 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子(正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心， 或无对称性的分子: 只有S2n(n为正整数)分子: Cn轴(但不是S2n的简单结果) 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: * * * 有碍 4.2 对称操作群 对称元素的组合 (1) 群的定义 设元素Ａ，Ｂ，C，...属于集合Ｇ，在Ｇ中定义有称为“乘法”的某种组合运算. 如果满足以下条件，则称集合G构成群： (1) 封闭性; 若 则 (2) 主操作； (3) 逆操作; (4) 结合律. 群元素的数目称为群的阶h. 群中部分元素所构成的群称为子群 (2) 对称操作群的乘法表 C2v ?v ?v’ C2 例：H2O，对称元素，C2，?v，?v’，对称操作 例：NH3，对称元素，C3，?va，?vb，?vc，对称操作 4.3 分子点群 分子中全部对称操作的集合构成分子点群(point groups ). 分子点群可以归为四类: (1) 单轴群: 包括Cn 、Cnh 、Cnv ; (2) 双面群：包括Dn、Dnh、Dnd ; (3) 立方群：包括Td 、Th 、Oh 、Ih 等; (4) 非真旋轴群：包括Cs 、Ci 、S4等. Cn 群：只有一条n次旋转轴Cn . 单轴群: 包括Cn 、Cnh 、Cnv 点群. 这类点群的共同特点是旋转轴只有一条. C2 群 R2 R2 R1 R1 R1 R1 R2 R2 C3群 C3通过分子中心且垂直于荧光屏 Cnh群 :  除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面σh . C2h群: N2F2 C2h群: 反式二氯乙烯 C2垂直于荧光屏， σh 在荧光屏上 C3h 群 R R R C3垂直于荧光屏， σh 在荧光屏上 Cnv群： 除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之相包含的n个镜面σv . H2O中的C2和两个σv C2v群：臭氧 C2v 群：菲 C2与两个σv 的取向参见H2O分子 C3v ：CHCl3 C3v ：NF3 C4v群 ：BrF5 C5v群：Ti(C5H5) C∞v群：N2O 双面群：包括Dn、Dnh、Dnd . 这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴. Dn 群: 除主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴( 但没有镜面). D2 群 主轴C2垂直于荧光屏 D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例. 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过， 通向Co; x y z 何其相似！ C3 C2 C2 C2 三条C2旋转轴分别从每个N–N键中心穿过通向Co. Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh . D2h 群 ：N2O4 D2h群：乙烯 主轴垂直于荧光屏. σh在荧光屏上. D3h 群 ： 乙烷重叠型 D4h群：XeF4 D6h群：苯 D?h群： I3- Dnd: 在Dn基础上， 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd。 D2d : 丙二烯 D2d : B2C