高占先有机化学9 醇、酚、醚.ppt

醇、酚、醚有许多共性，放在一起讨论。 醇：烃分子中的氢R-H被羟基-OH替代所得一类化合物 R-OH称为醇。 酚：芳烃分子中芳环上的氢被羟基-OH替代所得一类化合物 Ar-OH称为酚。 醚：链烃分子中的氢被烃氧基-OR′替代所得一类化合物 R-O-R′(R=R′，R≠R′)称为脂肪醚。 芳烃分子中的氢被烃氧基-OR′替代所得一类化合物 Ar-O-R′ (R′=R，R′=Ar)称为芳醚。 硫与氧同族，有相似的性质，它们构成的有机化合物也有与氧构成的有机化合物有相似的性质，也放在本章讨论。 9.1 醇的分类及结构 9.2 醇的物理性质 9.3 醇的化学性质 9.4 酚的分类、结构和物理性质 9.5 酚的化学性质 9.6 醚的分类、结构和物理性质 9.7 醚的化学性质 9.8 环醚 9.9 硫醇、硫酚、硫醚 9.1 醇的分类及结构 9.1.1 醇的分类 9.1.2 醇的结构 9.1.1 醇的分类 1. 按-OH连接的碳分类 伯醇 2. 按R的种类分类 饱和醇 芳醇 3. 按OH数目分类 一元醇 二元醇 多元醇 9.1.2 醇的结构 以甲醇为例说明醇的结构。 实测甲醇的各种键长和键角数据如下，O原子可以看成sp3杂化，其分子模型可用下图表示。 甲醇的结构 从醇的结构可以推测醇可有以下一些性质及反应： 9.2 醇的物理性质 9.2.1 正构同系列醇的物理常数 9.2.2 烃基结构对醇物理常数的影响 9.2.3 氢键对醇物理常数的影响 9.2.4 沸点的比较 9.2.5 光波谱性质 9.2.1 正构同系列醇的物理常数 这个表中所列的醇的物理常数与正构烷烃物理常数表所列的物理常数有何异同？ 9.2.2 烃基结构对醇物理常数的影响 以丁醇为例 9.2.3 氢键对醇物理常数的影响 自身形成氢键 CH3OH、CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH与水互溶 C4OH~C9OH 溶解度也很大 C10OH~ 溶解度也比相应的烃大 9.2.4 沸点的比较 相对分子质量相近的几类有机化合物的沸点 9.2.5 光波谱性质 IR谱 O—H和C—O的振动吸收波数 H—O 游离 3500 ~ 3650 cm-1 尖 分子间氢键 3200 ~ 3400 cm-1 宽 分子内氢键 3000 ~ 3500 cm-1 宽 C—O RCH2—OH 1050 ~ 1085 cm-1 R2CH—OH 1100 ~ 1125 cm-1 R3C—OH 1150 ~ 1200 cm-1 1H-NMR谱 O—H α-C—H δ=5 宽峰（氢键） 3.3~4取决R的影响 9.3 醇的化学性质 9.3.1 醇的酸性和碱性 9.3.2 醇羟基的取代反应 9.3.3 脱水反应 9.3.4 氧化和脱氢反应（α-氢反应） 9.3.1 醇的酸性和碱性 1. 弱酸性 醇的酸性有以下规律： R的给电子性 和R空间位阻难使 R3CO- 溶剂化，使醇的酸性按 伯醇〉仲醇〉叔醇变化。 CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH pKa ~15.9