大学有机化合物鉴别.ppt

大学有机化合物的鉴别 化学方法 不饱和烯、炔化合物 紫色 KMnO4 变成黑色的 MnO2 红色 Br2 变无色 用于鉴别含碳碳双、三键的化合物 末端炔烃  能被高锰酸钾氧化的有机物，都有紫色 KMnO4 变成黑色的 MnO2的现象 卤代烃 AgNO3 与卤代烃形成AgX沉淀 沉淀生成的速度: 3级碳 2级碳1级碳 CH2-Cl AgNO3 / 乙醇 室温 AgCl↓（立即） CH2=CH-CH2-Cl Cl CH3 CH3 CH3 C 卤素直接连在双键碳上或芳环上无反应 AgNO3 / 乙醇 △ AgCl↓ R-CH=CH-(CH2)2-Cl CH3-Cl CH3 CH3 CH-Cl C l AgNO3 / 乙醇 △ 不反应 CH2=CH-Cl 醇 Lucas 试剂:ZnCl2+浓HCl,生成不溶于水的油状物 ② 反应速度与烃基结构有关: C H 3 C H 2 C H 3 O H C H H C l C H 3 C H 2 C H C H 3 l C H 2 O ZnCl2 室温 (2~5min后出现浑浊) H C H 3 C O H C H 3 C H 3 H C l C H 3 C C l C H 3 C 3 H 2 O (马上出现浑浊) ZnCl2 室温 ZnCl2 CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O OH Cl (加热才出现浑浊) R-CH=CH-CH2OH C6H5CH2OH ﹥ 3°R-OH ﹥ 2°R-OH ﹥ 1°R-OH 反应活性 HCl + ZnCl2 -----卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇 酚 与溴生成白色沉淀 ② 与三氯化铁的反应 不同的酚所产生的颜色不相同： O H O H O H O H O H O H O H O H O H O H 紫色 红棕色 蓝色 蓝紫色 深绿色 大多数酚或具有 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。 6ArOH + FeCl3 H3[Fe(OAr)6] + 3HCl 紫色络合物 醚 R O R R O R C l - H R O R H S O 4 - H + + HCl H2SO4 + + 1. 盐的形成 铁 羊 醚溶于浓硫酸，此现象可区别烷烃或卤代烃。 醛和酮 ① 弱氧化剂氧化 a) 托伦(Tollens)试剂 反应范围：只氧化醛，不氧化酮，C=C、C≡C也 不被氧化 硝酸银的氨溶液 R O C H ＋ 2 A g ( N H 3 ) 2 O H R C O O N H 4 ＋ ＋ ＋ 2 A g↓ H 2 O 3 N H 3 银镜 △ b) 斐林试剂(Fehling) 碱性氢氧化铜溶液（A液：CuSO4、B液：NaOH+酒石酸钠钾） C H 3 C H = C H C H O K M n O 4 A g ( N H 3 ) 2 + C H 3 C H = C H C O O - + A g↓ K M n O 4 反应范围：芳香醛、酮不反应， C=C、C≡C也 不被氧化 R ＋ ＋ ＋ C H O 2 C u 2 5 O H R C O O ＋ C u 2 O↓ ＋ 3 H 2 O 桔红色 △ - 对所有的醛酮：2,4-二硝基苯肼 C R H O N a H S O 3 C R H O N a S O 3 H （ C H 3 ） （ 饱 和 ） α - 羟 基 磺 酸 钠 （ C H 3 ） （ C H 3 ） S O 3 N a O H H R C （ 白 色 ） ② 与亚硫酸氢钠加成 其它酮不 能反应，主要原因是空间阻碍。 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 c) 卤仿反应 在碱性条件下，与X2作用，甲基上的三个α-H都被卤代，由于羧基氧原子和三个卤素原子的强吸电子作用，使碳-碳键不牢固，在碱的作用下断裂，生成卤仿和相应羧酸。 C H 3 C X X X C H O H C H 3 C O H H C X 3 + O O 甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，CH3CHOH，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。 碘仿 O O RCH2-C-CH3 + 3NaOI RCH2-C-ONa + CHI3↓(黄) ( 或NaOH + I2 ) = = Carboxylic Acids Rel