第八讲__纯碱.ppt

第7章 纯碱 7.1 纯碱的制造方法 7.2 联碱法生产原理 7.3 联碱法的工艺流程 7.4 联碱法生产过程 纯碱化学名为：Na2CO3 纯碱的用途： 1、生产玻璃如平板玻璃、光学玻璃等； 2、化学工业用于制取钠盐、碳酸盐、漂白粉、填料、催化剂及染料等； 3、冶金工业用于选矿； 4、陶瓷工业用于耐火材料和釉。 7.1 纯碱的制造方法7.1.1 吕布兰法 人类使用碱，最早是取自天然碱和草木灰(K2CO3)。 英法七年战争(1756-1763年)，法国植物碱来源断绝。 1775年，法国科学院悬赏征求制造纯碱的方法，法国人吕布兰提出以食盐、硫酸、石灰石、煤粉为原料的工业生产纯碱方法，即吕布兰制碱法。 主要化学反应式： 2NaCl+H2SO4→Na2SO4+2HCl Na2SO4+2C→Na2S+2CO2 Na2S+CaCO3→Na2CO3+CaS CaS+CO2+H2O→CaCO3+H2S H2S+2O2→H2SO4 原料配比为Na2SO4:石灰石:煤粉=100:100:35.5(质量)。产品中含纯碱95%。 1791年建立了第一套日产300kg的吕布兰制碱工厂。 其后，采用此法生产纯碱遍布整个欧洲，1880年最高年产量为60万吨。 该法的实施，不仅提供了制碱方法，也促进了硫酸、盐酸等工业的发展。 缺点：该法是在固相范围内进行生产，不能连续工业化生产，产品质量低、成本高。 寻求新的生产方法。 2001年国内纯碱年产量为903万吨，居世界第三位，国内主要的制碱方法是索尔维和侯氏制碱法。 7.1.2 索尔维法 1861年，索尔维在煤气厂从事稀氨水的浓缩工作，发现用食盐水吸收氨和CO2的试验中可得到NaHCO3（重碱），然后获得用海盐和石灰石为原料氨为媒介制取纯碱的专利，此法被称为索尔维制碱法。 由于此法生产过程中，氨仅起媒介作用，故又称氨碱法。 其工艺流程： 主要的化学反应： 1、石灰石煅烧和石灰乳制备 CaCO3→CaO+CO2↑ CaO+2H2O→Ca(OH)2 2、盐水吸氨、碳酸化 NaCl+NH3+CO2+H2O→NaHCO3↓+NH4Cl 3、碳酸氢钠煅烧，分解出的CO2循环使用 2NaHCO3→Na2CO3+CO2↑ +H2O↑ 4、氯化铵与石灰石蒸馏，回收氨 2NH4Cl+Ca(OH)2→CaCl2+NH3↑+2H2O↑ 氨碱法制碱的优点： (1) 原料易得，价格低廉； (2) 可连续生产，生产能力大； (3) 产品纯度高(含Na2CO398.5%). 氨碱法制碱的缺点： (1) 氯化钠利用率低，理论转化率84%，实际只能达到72-74%，且仅利用部分Na+ ，26-28% Na+？和全部Cl-全部废弃，总利用率为30%； (2) 产生大量废水，且废水不易处理。 7.1.3 联合制碱法 1942年，侯德榜发明了“索尔维制碱工艺与合成氨工艺联合起来，可连续生产，既制纯碱又产氯化胺，原料利用率达到98%。 1943年底，中国化学会第十一届年会命名为侯氏制碱法”(Hou’s process) ，即联合制碱法。 1952年在大连化学厂建成日产10吨的联合制碱中试装置； 1961年在大连化学厂建成年产16万吨的联碱车间。 日本50年代建立了联合制碱法工厂。 70年代后，氯化铵过剩，对该法进行了改良，调整多余氯化铵产量称为“新旭法”或称为NA法(New Asahi process)。 生产流程示意图： 生产过程分为两个过程： 1、制碱过程； 2、制铵过程。 联碱法的优点： (1) 原料利用率高，食盐利用率95%以上； (2) 产品成本比氨碱法低，无须石灰石、焦炭，节约原料、能源、运输； (3) 工艺流程简单，不需蒸氨塔、石灰窑、化灰机等笨重设备； (4) 排污量小，无大量废液、废渣。 7.1.4 天然碱加工 天然碱：指含有Na2CO3和NaHCO3等可溶性盐类的矿物。 天然碱主要矿物为： 倍半碳酸钠(Na2CO3.NaHCO3.2H2O) 十水碱晶体(Na2CO3.10 H2O) 少量的NaCl、Na2SO4。 天然碱加工法： 1、倍半碳酸钠法 将天然碱经过预处理后，再煅烧即可得到纯碱。 Na2CO3.NaHCO3.2H2O→Na2CO3+CO2+H2O 2、一水碳酸钠法 将天然碱煅烧分解NaHCO3，制得一水碳酸钠，再脱水即可。