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芳纶与橡胶粘合性能的改进 张建军钟枢 (北京明航技术研究所北京100023) 1前言 当今社会是一个高速发展的社会，各个领域对材料的要求愈来愈高，各种新 材料不断的涌现。芳纶纤维在高性能纤维中具有相当独特的地位。芳纶最突出 的特点是它的高强度、高模量、密度低。它的强度是钢材强度的5至7倍，其韧 度是材料中应用的增强玻璃纤维的3倍‘Ⅵ1；而且芳纶纤维还有良好的耐磨性、 耐腐蚀性、优异的热稳定性、抗蠕变形、尺寸稳定性等诸多高性能。 传统的橡胶骨架材料是钢丝、尼龙帘子线、聚酯帘子线、维纶帘线等。芳纶 材料用的很少，芳纶材料是上个世纪六十年代由美国杜邦公司率先开发并工业 化生产的。其后欧洲的荷兰，亚洲的日本也相继将其进行了工业化生产。并且 较快地运用到橡胶工业上。如轮胎工业(轮胎的帘线)、密封垫、矿山输送带、V 带、橡胶管等，它的运用受到了广泛一致的好评。芳纶材料的分子链是由芳香环 与酰胺分子集团组成的，芳纶材料的分子问可以形成氢键，它本身是一种高结晶 聚合物，又由于其本身的化学结构决定了它有很高的强度和模量。 芳纶的可分为三类：按其化学结构分为对位芳酰胺、间位芳酰胺、邻位芳酰 胺，通常用的是对位芳酰胺和间位芳酰胺。前一种芳纶的化学名称是聚对苯二 甲酰对苯二铵(我们称他是芳纶1414)、后一种芳纶的化学名称是聚间苯二甲酰 间苯二胺(称为芳纶1313)。芳纶1414的商业品牌包括Kevlar、Twamn、TecllIl0- m，芳纶1313的商业品牌为No咖ex、Tenilon。芳纶具有高度取向结晶微区，微区 中有一些空隙，没有无定型形区 。因此芳纶的收缩率小，材料的尺寸稳定性优 异。这种纤维中所具备的特出优点与杰出的力学性能结合是做橡胶制品骨架材 料的良好选择。芳纶耐高温性能十分突出，它在250℃下可以使用，分解温度为 ·350·  500℃左右。又有稳定的耐化学性能。 1．1芳纶改性的途径 我们经常利用芳纶作为橡胶制品的骨架材料，那么骨架材料芳纶与橡胶材 料之问应该有着良好的粘结能力。可是由于芳纶沿轴向高度取向结晶，以及苯 环的位阻效应，酰胺基团很难与其它的原子或基团发生作用，又因为芳纶材料表 面缺少活性的官能团，形成氢键的机会较少导致芳纶材料粘合性差，不易与橡胶 形成牢固的粘合。因此在橡胶与芳纶材料进行粘和之前必须对材料进行表面处 理。主要是针对惰性材料芳纶的表面改性。芳纶纤维表面改性可采用化学方法 和物理方法。通过化学方法与物理方法改性的目的就是增加芳纶材料的表面粗 糙度或在芳纶材料表面上引入一些活性的官能团。通过采用这些改性促进芳纶 材料的表面活性的增加，提高芳纶与橡胶的粘结力，保证利用新的复合材料生产 出的制品具备高的力学性能。具有较长的使用寿命。 化学处理方法：表面基团的活化、涂敷浸渍液及胶乳、在芳纶表面接枝改性。 物理处理方法：等离子表面改性、超声技术改性、Y射线辐照法。 还有一种采用物理与化学相结合的方法：先采用_y射线辐照，再在材料表面 进行化学接枝。 国际著名的大公司如杜邦公司，日本帝人公司均采用化学的处理方法。 1．2 RFL的改性处理： 采用二次浸渍工艺，先将芳纶纤维浸入环氧树脂乳液或环氧物与封闭异氰 酸酯混合乳液，并以异氰酸酯、聚乙烯亚胺、三羟甲基酚和叠氮类化合物溶液作 为底涂，再浸RFL溶液作为表涂，也可以显著提高芳纶纤维与橡胶基材的粘合 强度。杜邦公司就是以环氧类或环氧用封闭异氰酸酯固化生成胺基加酸酯作底 涂，再将炭黑与RFL进行共混得溶液作为表涂，用于芳纶纤维与氯丁橡胶、丁苯 橡胶的粘合，取得了良好的粘结效果。日本帝人公司用相对分子量5册一1000 的环氧基团终端的液态橡胶和相对分子量为500一10000的异氰酸酯终端液态 橡胶对芳纶进行浸渍处理，在200℃以上的条件下处理，然后再用甲醛一问苯二 酚的共聚物进行粘合，这样处理的芳纶纤维与橡胶粘合后也具有较高的剥离强 ·351·  度。针对芳纶纤维或帘子线采用二次浸浆处理的方法与普通纤维的预处理有着 较大的区别。如尼龙、人造丝只用简单间苯二酚一甲醛一胶乳浸渍就能达到满 意的与橡胶粘结的效果。 ：、 1．3橡胶改性的方法： 通过橡胶混炼的方法，添加提高橡胶基体粘合性的改性剂也可以增强芳纶 纤维与橡胶粘合的剥离强度。阜新橡胶集团公司用粘合剂A、粘合剂Rs、自炭 黑粘合体系提高了芳纶帘线与丁苯橡胶粘结力，层间粘合强度达到11．46(N／ mm)。在HRH体系中，问苯二酚作为亚甲基接受体，六亚甲基四胺作为亚甲基 的给予体，与白炭黑共同构成间甲白粘合体系。这种体系在密炼机或开炼机的 充分混合，可以较好地将芳纶纤维与橡胶进行粘合。 1．4芳纶在橡胶制品工业中的运用 芳纶在轮胎工业，胶带工业中已