第7章热学8.4-8.5.ppt

* 9.5.3. 熵增加原理 (热??律的数学表述) （一）熵增加原理（克劳修斯不等式） ： 1.两种文字表述： 1）当系统从一平衡态经绝热过程到达另一平衡态时，系统的熵永不减少：若过程可逆，则熵不变；若过程不可逆，则熵增加。 2）一个孤立系统的熵永不减少。 2.数学公式： 可逆过程 不可逆过程 * （二）熵增加原理 与热力学第二定律 1.熵增加原理 是热力学第二定律的另一表述形式。 2. △S≥0是热力学第二定律的数学公式。 （三）熵增加原理(principle of increase of entropy) 举例： 1.有限温差的热传导： * 1）热传导过程： 2）计算由于︱dQ︱引起的熵变： ①孤立系统：A+B ②系统的 ③设计一可逆等温吸、放热过程，则： TA TB ︱dQ︱ * ④系统的熵变： 由于TA＞TB，故dS＞0 3）结论：有限温差的热传导熵变大于零。 * 例9.6 如图所示,一刚性绝热容器用隔板平均分成左右两个部分.开始时在容器左侧充满1mol单原子理想气体,并处于平衡态,容器右侧抽成真空.打开隔板后,气体自由膨胀充满整个容器并达到平衡.分别用玻尔兹曼熵和克劳修斯熵计算气体的熵变 . * 例9.7 设有1kg温度为20oC的水，已知水的比热为4.18*103J/kg.K。（1）如果把水放到100oC的炉子上加热到100oC，求这一过程引起水的熵变及水和炉子组成系统的熵变。（2）如果把水先用50oC的炉子加热到50oC，再用100oC的炉子加热到100oC，求这一过程引起水的熵变及水和炉子组成系统的熵变。 （3）如果把水依次与一系列温度从20oC逐渐升高到100oC的无穷小温差的炉子接触，最后使水达到100oC，求这一过程引起水的熵变及水和炉子组成系统的熵变。 * 例9.9 如图所示，一刚性绝热容器用一个可以无摩擦移动的不漏气导热隔板分成两部分，在这两部分中分别充满1mol的氦气和1mol的氧气。开始时氮气的温度T1=300k，氧气的温度T2=600k，压强都为1atm。求系统达到平衡态时氦气和氧气各自的熵变。 * 例9.10 求1kg温度为0oC的冰在0oC时完全熔化成水后的熵变，并计算由冰到水 微观状态数增加了多少倍。已知冰在0oC时的熔解热L=3.35*105J/kg。 * ＊四.熵的宏观意义 1.不可逆过程的后果： 1）热传导的后果： 2）结论： 使能量退降。 2.退降的能量 与熵的关系： ∝△S 3.熵的宏观意义： 熵增加是能量退降的量度。 * 1.不可逆过程的后果： 1）热传导过程的后果： 过程：物体A，TA；物体B，TB，且TA＞ TB 使二者接触，则有∣dQ∣从A传向B。 后果：[借助于温度为T0＜ TB的低温热源] 当∣dQ∣在A中，可对外作功的最大值 当∣dQ∣传到B中，可对外作功的最大值 * 前后相比，可转化为有用功的相应的能量变化为 * 即，能转化为有用功的能量变小了-----能量退降。 2）结论：不可逆过程使能量退降。 2.退降的能量Ed与熵的关系： * 3.熵的宏观意义： 熵增加是能量退降的量度。 * 2、 克劳修斯熵的引入 对于卡诺循环 对于任意的可逆循环 克劳修斯等式： * 可逆循环 任意可逆过程(准静态、无摩擦) P V △Qi1 △Qi2 Ti1 Ti2 Ti3 △Qi3 * 克劳修斯等式 注意： 1)积分路径的限制 2)热温比 火 商 中国文化 --- 沿可逆过程！ * 克劳修斯不等式： 对于任意的循环过程有 对可逆循环过程取等号。 * * §9.4 热力学第二定律(second low of thermodynamics) 热力学第一定律(first low of thermodynamics)要求热力学过程(thermodynamic process)必须遵守能量守恒，但是实际中能够满足能量守恒的过程并不一定发生，说明还有另外的约束条件------热力学第二定律。 一、热力学第二定律（宏观表述） 二、热力学第二定律的微观意义 * 一、热力学第二定律（宏观表述） 热力学第二定律：判定热力学过程进行的方向。 两种表述： 1、克劳修斯表述 2、开尔文表述 * 1、 热力学第二定律两种宏观表述 (1).克劳修斯(Clisuis)表述： 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 (热传导) (2).开尔文（Kelvin)表述： 不能从单一热源吸热，使之完全转化为功 而不引起其他变化 (功变热) 另一种表述：不存在第二类永