红外光谱在药物结构分析中的应用-陈胜璜.ppt

《Sadtler Reference Spectra Collections》美国Sadtler 研究实验室编集出版的大型活页光谱集，从1947年至今。 突出的优点：1）图谱收集丰富，有红外光谱7万多张；2）备有多种索引，检索方便，（alphabetical index、 chemical classes index、 functional group alphabetical index、 molecular formular index、 molecular weight index、 infrared spec-finder—wave length index or wave number index） ? 1 IR光谱的三要素——位置、强度、峰形 位置：吸收峰的位置无疑是红外吸收最重要的特点，但必 须同时考虑到强度和峰形。 强度：是指同一谱中各吸收峰的相对强度 例：羰基化合物1680－1780cm-1 有强吸收，若在 该区域仅见到弱吸收峰，则不能说明该化合物含有 羰基，而是说明该化合物存在羰基化合物的杂质。 3、红外光谱 解 析要点及注 意 事 项 五、分子结构的鉴定 1．确定官能团 注意相关峰的识别和指认 ? 2．异构体鉴别 1）几何异构的区别 如双键顺反异构的区别可以从1000-650cm-1不同的δCH吸收来判定 2）立体构象的确定 如 反式1,2-环己烷二醇 νOH在3540cm-1, 并且不随稀释而发生变化，表明两个羟基形成分子内氢键，因而能够确定其优势构象： 3）互变异构与同分异构的确定 (A) (B) 1720cm-1(酮羰基) 除 1720cm-1和1740cm-1外还有 1740cm-1(酯羰基) 1656cm-1, 1618cm-1 及 3400- 3200cm-1的羟基峰 例1：某化合物的分子式为C3H6O,测得IR光谱图如下，试推测其化学结构式? 六、红外光谱解析举例 解（1）C3H6O Ω= 1，说明该化合物可能有一个双键，或一个环； （2）解析图谱 3325 cm-1：强、圆滑而宽阔——ν-OH 1026 cm-1：νC-O， 1643 cm-1：νC=C，说明化合物存在-C=C基团 995、918 cm-1：为R-CH=CH2 面外弯曲振动 3085 cm-1：ν=C-H 2923、2854 cm-1：饱和的νC-H——CH3 、CH2 但1380附近无峰，则无CH3 （3）综上所述可推测：未知物可能为烯丙醇。 CH2=CH-CH2OH 例2：某化合物的分子式为C7H8O,测得IR光谱图如下，推测其结构式。 解（1）C7H8O，Ω= 4，说明该化合物可能有一个苯环 （2）解析图谱 1599 cm-1、1503 cm-1：苯环骨架振动，示有苯 环存在； 3039 cm-1：ν=C-H 756、694 cm-1：γC-H（单取代） 2839 cm-1：O-CH3中 νC-H——CH3 1460 cm-1：O-CH3 δC-H 1248、1040cm-1： νas C-O-C和νs C-O-C （3）综上所述可推测：未知物可能为苯甲醚 例3：C8H7N，确定结构 解：1） ? =1 +8 –(1-7)/2=6 2）峰归属 3）可能的结构 解：(1) 计算该化合物的不饱和度 (2) 确定官能团结构 3030 、1607、 1508和1450 cm-1 2920 cm-1 -CH3 2217 cm-1 -C≡N 817 cm-1 谢谢 酚羟基ν～3600，略低于游离羟基 3650 羧酸羟基，常以二聚、多聚体存在，在3200 ～2500cm-1处出现一个强而宽的峰，常与C-H峰重叠；但羧酸盐在此区段无吸收峰。 伯胺：有as,s两种伸缩振动方式,有二个尖而中强的峰。 仲胺：一个吸收峰,但当有氢键时,出现二个峰,稀释后消失。 叔胺：没有吸收峰 N-H 3509-3300cm-1, 较OH弱且尖锐 (二) 不饱和烃和芳烃C-H伸缩振动区（3300~3000cm-1）注意3000这一临界值