扩散与固相反应本章要点.pptVIP

第七章 扩散与固相反应 本章要点 1、晶体中扩散的基本特点及扩散动力学方程 2、扩散系数的物理意义 3、扩散的一般推动力 4、质点迁移的微观机构 5、固体材料中的扩散及影响因素 6、固相反应定义 及特点 7、固相反应动力学方程 8、影响固相反应的因素 液体中的物质迁移 7.1 晶体中扩散的基本特点与宏观动力学方程 7.1.1 基本特点 ①??? 固体中明显的质点扩散开始较高温度，但又低于固体的熔点 ②晶体结构的对称性和周期性限制质点每一步迁移的方向和自由程 菲克第二定律 描述扩散质点的浓度分布随时间变化的不稳定扩散行为 图7—3扩散体积元示意图 在δt时间内由x方向流入的净物质增量为 7--3 3、扩散的布朗运动理论 t时刻参与扩散质点的浓度分布C(χ t) f (χ t) ：指点移动的分布函数 无外场作用时，质点向两个方向运动的几率相等 故 7-10 扩散经τ时间后 浓度分布由C(χ t) 变为C(χ t+τ) C(χ t+ τ)= 7-11 令ξ=χ－χˊ得 C(χ t+τ)= 7---12 7.2.2 质点迁移的微观机构与扩散系数 1、微观机构 (1)空位机构：以空位作为迁移媒介的质点扩散方式 (2)间隙机构：质点借助晶格间隙进行的扩散方式 (3)亚间隙机构： a 推填机构： 间隙位的原 子通过热振动将晶格上的原子弹入间隙取而代之 b 易位机构： 直接易位机构 环转易位机构 7.4固相反应及其动力学特征 1、定义 广义：有固相参与的化学反应 狭义：固体与固体之间发生化学反应 生成新的固体产物的过程 2、? 相反应特点 （1）、参与反应的固相相互接触是反应物间发生化学作用和物质输送的先决条件 （2）、固相反应开始温度常远低于反应物的熔点或系统低共熔温度 3、固相反应历程 （2）球状颗粒模型 特点： （1） 平板模型较为准确 （2）球型颗粒模型仅适用于反应初期 （3）适用于稳定扩散 7.5.4 金斯特林格方程 金斯特林格反应模型 TATB DADB C:在产物层中A的浓度 C1:---在A—AB界面上A的 浓度 D:-- A在AB中的扩散系数 r:---在扩散方向上产物层中任意时刻的球面半径 7.6 影响固相反应的因素 1、? 反应物的化学组成与结构的影响 （1）?????? 反应物的化学组成决定反应方向和速率 （2）?????? 反应物缺陷多、结构疏松，固相反应能力强 （3）反应物比例适当可提高反应速度（增加反应截面，减薄产物层厚度） 2、? 反应物颗粒尺寸及分布 (1)?? 颗粒尺寸越小，反应速度越大 ①反应速度常数反比与颗粒半径的平方（见7—69式） ②???? 颗粒尺寸可改变反应、扩散截面及改变颗粒表面结构 ③???? 同一反应体系，颗粒尺寸不同，反应机理可能发生变化 （2）改善颗粒分布有利于提高反应速度 3、? 反应温度、压力、与气氛 ①???? 反应温度提高，反应速度按指数关系增大 ②???? 压力增大有利于纯固相反应和气相减少的固相反应 ③气氛可通过改变固体表面吸附特性、表面缺陷而影响反应速度 4、? 矿化剂及其它因素 （1）矿化剂的作用 ①???? 影响晶核形成速率 ②???? 影响结晶速率及晶格结构 ③降低体系共熔点、改善液相性质 （2）其它因素包括工艺因素、设备因素、管理因素等 * 扩散： 当物系内有梯度（化学位、浓度、应力梯度）或场存在时，由于热运动而导致的质点定向迁移即所谓的扩散。 液体中的物质迁移 ： 7.1.2 扩散动力学方程 1、菲克第一定律 C=?(x、y、z、t) x、y、z：位置坐标 t :时间 单位时间内通过单位面积的质点数（扩散流量密度