合金材料与金属保护方法教学.pptVIP

* 空泡腐蚀各步骤示意图 空泡腐蚀（又称气蚀、穴蚀），特殊形式的冲刷腐蚀（流速＞30 m／s） * 第六章 金属材料的耐腐蚀性能 第一节 纯金属的耐腐蚀性 一、纯金属的热力学稳定性 热力学稳定性评价的是反应的趋势而不是反应的速度。电化学腐蚀发生的可能性取决于腐蚀电池的电动势。 根据金属标准电极电位能近似判断金属的热力学稳定性：金属的电位越负，氧化剂的电位越正，金属越易腐蚀 部分金属存在几种氧化方式，因此对应不同的电极反应存在不同的电位。 对实际体系或钝化膜等复杂体系不能用标准状态的热力学数据。合金材料热力学数据不同。 二、金属的耐腐蚀性与元素周期表 对于常见金属，同一族中金属热力学稳定性随元素的原子序数增大而增加：如Cu、Ag、Au 最易钝化的金属位于长周期的偶数列的Ⅳ和Ⅵ族：Ti、Zr、Hf和Cr、Mo、W。 活泼金属位于第Ⅰ和Ⅱ主族：Li、Na…和Be、Mg… 三、影响纯金属耐腐蚀性的动力学因素 表面形成钝化膜而转为耐腐蚀：易钝化金属在氧化性介质中钝化，而在含卤素离子溶液中钝态易被破坏。 表面堆积致密腐蚀产物层而转为耐腐蚀：如铁在磷酸盐中、锌在大气中、铅在硫酸溶液中的腐蚀。 * 第二节 提高金属材料耐腐蚀性的合金化  原理和途径 一、提高金属的热力学稳定性 金属腐蚀电池的电动势是腐蚀过程的推动力，在其他条件不变时，增加合金的初始平衡电位，能减小腐蚀速度。 I O E Imax EeA1 EeC EeA2 I’max 通常在平衡电位低的、耐腐蚀性能差的金属中加入平衡电位高的合金元素，增加合金的平衡电位，提高合金的热力学稳定性。 合金电位与其成分之间的关系无法进行理论计算和推导，合金价格昂贵同时合金元素固溶度有限导致该方法实际应用有限。 * 其他条件不变时，增加阴极极化率使阴极过程受阻，从而降低腐蚀速度。（一般用于腐蚀过程受阴极控制，且阴极过程的阻滞主要由阴极去极化剂还原过程决定） 二、阻滞阴极过程 I O E Imax EeA EeC I’max 消除或减少阴极面积：消除析氢过电位低的组分或第二相夹杂，增加阴极反应的电流密度，增加阴极极化程度，从而降低腐蚀速度。 提高析氢过电位：在合金中加入析氢过电位高的元素（如Cd、Hg、Mn、As、Sb、Bi）。 * 常数bH即常用对数塔菲尔斜率，与电极材料无关，不同金属的bH值基本接近（斜率相近）。 常数aH越大，表明给定电流密度下析氢过电位越大，腐蚀速度越小。 不同材料电极析氢过电位差别很大，表明不同材料的表面对析氢反应有不同的催化作用。 根据aH值的大小，可将金属材料分为三类： (1)?高氢过电位金属，有铅、汞、镉、锌、锡等，aH在1.0 ~ 1.5V (2) 中氢过电位金属，有铁、钴、镍、铜、银等，aH在0.5 ~ 0.7V (3)?低氢过电位金属，是铂、钯、金等铂族金属，aH在0.1 ~ 0.5V 减少阴极面积 加入高氢过电位元素 三、阻滞阳极过程（降低阳极活性、阻滞阳极过程） 减少阳极面积：可能提高耐腐蚀能力或加大局部腐蚀的危险性。通常用于合金基体为阴极，第二相或合金中其他微小区域为阳极的情况。 加入易钝化的元素：提高金属耐腐蚀最有效的方法。 加入阴极性合金元素促进阳极钝化：对于能钝化的腐蚀体系，在合金中加入强阴极性合金元素，阴极极化率减小，从而合金进入稳定的钝化区而耐腐蚀。 ① ② ① ② ① ② * 常见的一些选材实例 碱溶液——镍和镍合金 硝酸——不锈钢 浓硫酸——碳钢 稀硫酸——铅 氢氟酸——Monel（蒙乃尔）合金 盐酸——Hastelloy（哈氏）合金 未污染大气——铝 还原性和非污染溶液——铜 氧化性溶液——含铬的合金 强氧化性溶液——钛 二、合理的结构设计 尽量集中附件、简化主体设计 考虑表面清理、防腐蚀施工、检查和维修 表面简单、平滑、清洁，避免尖角和切痕。焊缝应整理和打磨，除去凸出物，填充凹孔隙，突出紧固件愈少愈好 * 1、排液—防止液体停滞 贮罐和容器应有利于排液 * 闭塞电池示意图 小孔腐蚀——闭塞电池自催化过程 闭塞电池的形成条件：由于闭塞的几何条件（缝隙、孔蚀、裂纹）造成溶液的停滞状态，使物质的迁移困难. 闭塞区内腐蚀条件强化：使闭塞区内、外电化学条件形成