拟除虫菊酯类杀虫剂教学.pptVIP

拟除虫菊酯杀虫剂Pyrethroid insecticides;一、天然除虫菊;;Gnadinger(1935)认为用于杀虫的是一种红花除虫菊（Chrysamthemum roseum Bich） 1940年在南斯拉夫的达马提亚地区（Dalmatia）发现，真正用于大量杀虫的栽培品种是毒效更强的白花除虫菊（Chrysanthemum Cinerariaefolium），含A.I.1%，最高达1.5%。;⒉传播 1840年左右在波斯栽培（或产于中国） 19世纪中期传至欧洲 　后半期传至日本（1885）及美国 20世纪初传至非洲;1950年　　传至南美 20世纪初　主产南斯拉夫 二次大战前　主产日本（1.3万吨干花／年，占全世界70%） ;40’s中－70’s　主产东非（肯尼亚、乌干达、坦桑尼亚)，最高年产量2-2.2万吨 目前　肯尼亚、坦桑尼亚、厄瓜多尔、乌干达、刚果、日本、澳大利亚、我国江苏、云南、台湾等地。 含量 花： 0.8－1.5% 　　　　茎叶：0.15% 　　　　 根：　无;除虫菊素为黄色粘稠状液体，在碱、强光、高温（60℃)下不稳定（需加增效剂），不溶于水，安全无药害。 　　　　　除虫菊（0.7-1.0%） 加工剂型 除虫菊乳油（3%） 　　　　　油剂、气雾剂、蚊香 　　　　　 卫生害虫：蚊、蝇、蜚蠊 防治对象 家畜害虫：厩蝇、角蝇 　　　　　 贮粮害虫：米象;;1964年　英国Godin等发现了茉酮除虫菊素Ⅰ、Ⅱ组分的结构。;;特点 （1）高效、低毒、不易残留 Pyrethrin杀虫活性最高（含量最高） Jasmolin杀虫活性很低 Pyrethrin I 对蚊、蝇有高杀虫效果（高于丙烯菊酯），是合成Pyrethroid的前体化合物（原型） P. J.Ⅱ对家蝇击倒作用强;（2）极不稳定（光、热易分解）、残效期太短、价贵，农业上不能使用。 　　　　　 菊酸：侧链(偕二甲基） 　　　　　 菊醇：不饱和侧链 （戊烯酮环）;二、人工合成拟除虫菊酯Pyrethroid;特点 ⑴八个异构体　以1R,3R(+)反式，S(+)异构体对家蝇毒力最高（LD50=0.24?g/蝇），是毒力最低的1S,3R(-)反式，R(-)异构体(45.2?g/蝇)的500倍。;⑵强触杀、击倒快，药效比除虫菊素差（尤其对蟑螂）。 ⑶蒸气压20℃，9.33×10-3Pa，可加工成蚊香，电热蚊香片。 ⑷残效短，光敏感（稳定性比Pyrethrin稍好） ⑸低毒：大鼠口服LD50:685(♀)-1100(♂)mg/Kg;⒉其它主要品种 　到72年，共合成约19个品种（包括异构体约33个品种）。 ⑴苄呋菊酯（Resmethrin）和生物苄呋菊酯（右旋反式异构体）(Bioresmethrin);Resmethrin ①触杀作用强、高效;②击倒差 ③光稳定性比天然除虫菊素高 ④毒性比天然除虫菊素低　大鼠口服LD50=4240mg/kg ;Bioresmethrin ①非常高效 ②极低毒 大鼠口服LD50=8600-8800mg/kg 生物苄呋菊酯对家蝇等害虫的相对毒力;⑵胺菊酯　Tetramethrin 日本Kato(1963) , Sumitomo Chemi,Co. ①击倒作用强，毒杀差，有复活现象。对5龄大豆毒蛾触杀毒力为phoxim的1/9，DDT的4倍。 ②光解速度为除虫菊的1/10。 ③可与触杀毒力高的药剂复配，防治卫生害虫可加增效剂。;⒊光稳定性的开发研究 ⑴菊酸及其取代物研究 ①二卤乙烯基类似物 Farkas(1958) 代替异丁烯侧链上甲基 为第二代Py菊酸部分的结构奠定了基础。 ②增加环丙烯上甲基取代数 松井(1966) 为甲氰菊酯菊酸结构 奠定了基础;⑵菊醇及其取代物研究 　从苄菊酯的研究　　（氰基）苯醚菊酯 ①二甲基苄菊酯 　dimethrin ②4-烯丙基苄基菊酯 benethrin(高杀虫活性) ③4-炔丙基类似物 　(效力最大);④2,6-二甲基-4-烯丙基类似物 　效力最大 ⑤苯甲基苄基衍生物 　间位取代物比对位取代物效力大几倍 ⑥苯醚菊酯 phenothrin ⑦氰基苯醚菊酯 　cyphenothrin 在苄基C原子上引入-CN，使活性大大提高;㈡第二代拟除虫菊酯 UK Elliott,Michael(1976，1980两次获英女皇奖) 在环丙烷羧酸的＞C=C＜侧链上的两甲基以卤素取代和以3-苯氧基苄醇作为菊醇部分而合成的酯，解决了对光不稳定问题，完成了第一代Py（仅用于室内防治害虫、牲畜体外寄生虫及贮粮害虫）向第二代Py转变。 可用于农林害虫，成为农药发展史上的光辉篇章。;⒈氯菊酯 permethrin NRDC-143 Elliltt (