曲靖大为焦化制供气公司生产操作培训脱硫资料.pptVIP

配合煤中的硫约80%进入煤气，煤气中的硫约有90%为硫化氢。所以普通意义上的脱硫主要就是指对硫化氢的脱除。 二、硫化氢的性质 ;三、脱硫方法;我公司采用的是氧化法：用氨为碱源吸收硫化氢，用PDS+栲胶和矾作为氧化剂。;四、脱硫原理;H2S+OH- →HS-+H2O 以上两个过程主要发生于脱硫塔内。 2、氧化 栲胶是高分子聚酚类物质，主要有效成分是丹宁。丹宁是各种不同化学结构的化合物组成的混合物，含有大量邻二或邻三羟基酚。邻位或对位羟基很活泼，容易被氧化,被氧化后的物质性质不稳定，容易被还原为丹宁： ; 反应（2）即为氧化反应。它是把溶液里的硫氢根离子氧化为单质硫，此反应存在于脱硫塔和富液槽中。 ;3、再生 反应式（1）即为脱硫催化剂的再生反应。其它催化剂矾、PDS的作用与它相似，PDS还有一个作用就是使溶液容易起泡。五氧化二钒可以不用。再生反应发生于氧化再生槽中。;五、催化剂介绍;愈来愈好，直至3～5十月后达到最佳值。只有当PDS与单质硫形成PDS--S。后，才具有最高的催化活性，才能抗氰化氢中毒和有高的硫容．采用予活化的办法，可以缩短或消除活化期，使PDS加入系统后，较快地见效．;2、PDS的基本性质;（3）PDS对硫醇，羰基硫的氧化有活性；对硫醚和噻吩无效。 （4）PDS在碱性溶液中，催化氧化硫醇的速度比催化氧化无机硫的速度还快！但对二硫化碳催化氧化的逮度却很慢，在常温常压下，大约需二小时才能完成，所以，适当提高再生温高，以提高氧化二硫化碳的速度是必要的。;3、PDS使用过程中应注意的问题;（2）碱品种与使用浓度 纯碱和氨都可用于PDS法的碱性原料，但以氨为好．其使用浓度，视脱硫气体中硫含量，二氧化碳分压及操作压力稍有波动，一般以0.4-0.7mol/L为宜．常压，低硫以前者为舒，加压、二氧化碳分压高．气体中硫量也较高，应采用高限．可报据具体情况，进行适当地选择．;pH控制在8．2为最好，一般控制在10--8．5也是较好的范围，是实际可达到的。pH太高，会影响再生速度和生成单质硫的选择性，太低的pH值，虽可提高选择性，但对硫容不利。也不宜采用．;(3)．温度的选择在20~82℃的范围内未见明显差别。所以，一般脱碱工艺所形成的温度，都能满足PDS的工艺要求。为使有机硫脱除率高些，适当提高温度（30～40 ℃ ），并且温度高起泡性比较好，对硫磺回收有利。 ;（4）再生时间 PDS再生时间较短即能满足要求，一般8～15分钟即可。(我公司在生时间约为14分钟）。但溶液较脏，再生时间不够。 ;（5）、出口硫化氢含量 PDS脱硫出口硫化氢可达40mg/m3，为降低出口浓度，采用PDS+栲胶法，栲胶法出口浓度可达5mg/m3。其它操作条件与PDS法相近。;六、脱硫条件分析;游离氨的浓度直接决定了碱度的高低，而当煤气中氨含量一定时，温度低，氨的溶解度大，所以温度对吸收反应有较大影响。;由于煤气中还存在另一种酸性物质二氧化碳，但氨水对硫化氢的吸收速率远远大于对二氧化碳的吸收速率，但对二氧化碳的吸收仍然存在，吸收温度低，将会造成碳铵的析出，堵塞管道等。 ;一般30℃时，常压下氨在水中的溶解度为40%，若氨充足， 30℃的条件已经足够了。 ;（2）催化剂含量 如前所述，PDS含量应控制在30～35ppm，最好32ppm,（硫化氢达40mg/m3)若要进一步降低出口硫化氢，可适当提高栲胶浓度，一般控制在1g/L以上即可。;（3）盐含量 硫代硫酸盐和硫氰酸盐的存在，一方面使脱硫液粘度增大，降低传质速率，另一方面，由于存在如下电离平衡： NH3+H2O→NH4++OH- 铵根离子浓度增大，将降低氨气在脱硫液中的溶解度，进而使溶液碱度降低，不利于吸收。;公司现在由于脱硫液中盐含量太高，现有条件下很难控制较低的水平（二氧化碳、氰化氢含量高，脱硫负荷显得较重），经摸索，控制硫代硫酸根离子和硫代硫酸钠的含量不大于250g/L来操作。（实际应为硫代硫酸铵，由于历史原因，都叫硫代硫酸钠）;2、氧化 催化剂对硫氢根离子的氧化，发生在脱硫塔和富液槽中，其中以富液槽中为主，按一般文献报道，反应时间要20～30分钟，但由于脱硫液盐含量太高，应达30分钟以上，我们的现在约为28分钟，略显不够。;（3）再生 再生时间一般为8～15分钟，同样原因，应在15分钟以上，我们现在的再生时间也同氧不够。;七、开车以来的情况;2004年8月份第而作焦炉投产后，情况突然恶化，出口硫化氢突然达到400左右。9月6日，由徐副总主持，在化产二楼会议室召开专题会议，参加人员除了化产车间和生产部相关领导和技术人员外，还邀请了宋副总和沾化净化车间相关人员到场。;会上认为： 1、盐含量高（硫代硫酸钠25左右，应降至20以下）。 2、钒含量低（0.15左右） 3、碱度低（0.3左右） 4、