十八章重量分析研讨.pptVIP

二、对称量形式的要求 (1) 必须组成固定 称量形式必须符合一定的化学式，才能根据化学式进行结果的计算。 (2) 要有足够的化学稳定性 沉淀的称量形式不应受空气中的CO2、O2的影响而发生变化，本身也不应分解或变质。 (3) 应具有尽可能大的分子量 称量形式的分子量大，则被测组分在称量形式中的含量小，称量的相对误差也小，可以提高分析结果的准确度。;§ 18-2 沉淀的完全程度与 影响沉淀溶解度的因素;1. 影响沉淀溶解度的因素;（5）其他影响因素;Question 1;§18-3 影响沉淀纯度的因素;表面吸附是有选择性的，选择吸附的规律是： 吸附层吸附的选择性是：构晶离子首先被吸附，例如AgCl沉淀容易吸附Ag+和Cl-。其次，是与构晶离子大小相近，电荷相同的离子容易被吸附。 例如用Na2SO4作为沉淀剂沉淀BaCl2中的Ba2+时表面会首先吸附溶液中剩余的构晶离子SO42-。 吸附层的外面形成一个带相反电荷的离子层称为扩散层如上面的离子中的Na+。吸附层和扩散层共同组成了包围着沉淀颗粒表面的双电层。因此，Na2SO4被吸附在BaSO4表面，成为玷污BaSO4沉淀的杂质。;吸附共沉淀示意图 ;★ 包藏共沉淀：沉淀生成速率太快, 导致表面吸附的杂 质离子来不及离开沉淀表面, 而被后来沉淀上去的 离子覆盖在沉淀内部的共沉淀现象。 不能用洗涤方法除去，可通过陈化或重结晶的 方法予以减少。 ;二、后沉淀 Postprecipitation 一种本来难于析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后 被“诱导”而随后也沉淀下来的现象，且它们沉淀的量随放 置的时间而加多。 例如，在含有Cu2+、Zn2+等离子的酸性溶液中，通入H2S时最初得到的CuS沉淀中并不夹杂ZnS。但是如果 沉淀与溶液长时间地接触、则由于CuS沉淀表面 上从溶液中吸附了S2-，而使沉淀表面 上S2-浓度大大增加，致使S2-浓度与 Zn2+浓度的乘积大于Zn2+的溶度积常数， 于是在CuS沉淀的表面上，就析出ZnS沉淀。;;;§ 18.4 沉淀的形成与沉淀条件; 特点 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 直径 0.1～1μm 0.02～0.1μm 小于0.02μm 结构 规则,紧密 疏松,无规则 溶解度 较大 较小 纯度 高 含大量水 处理 易过滤,洗涤 不易过滤,洗涤 示例 BaSO4 AgCl Fe2O3·nH2O 1.1×10-5 3.2×10-10 1.9×10-36;二、影响沉淀粒度的因素;晶核的形成 均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过聚集、自发形成晶核。 异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒（溶剂、灰尘中的杂质作为晶种）形成晶核。;晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度。 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度。 沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀;● 分散度 ;1．晶形沉淀 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件： a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b．热溶液——增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液