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化学法处理电镀废水
摘要:以某自行车厂生产过程中产生的电镀废水为处理对象,对含氰、铬、镍和酸碱废水进行分类收集,分而治之。经处理后出水的各项指标均能达到国家《污水综合排放标准》(GB8978-96)一级标准,电镀废水的主要污染物均得到高效去除。
关键词:电镀废水 化学法 含氰废水
1.序言
电镀是利用化学和电化学的方法对金属和非金属表面进行装饰、防腐及获取某些新的性能的一种工艺过程。
电镀生产过程排出大量废水,主要来源:(1)镀件清洗废水,(2)废电镀液,如钝化废水中常含有H2SO4、HNO3、HF,退镀废水中含有Cr6+、Cu2+、Ni2+、Fe2+金属离子;(3)其他废水,包括冲刷车间地面、刷洗极板以及通风设备冷凝水,和由于镀槽渗漏或操作管理不当造成的跑冒滴漏的各种槽液和排水;(4)设备冷却水。
电镀废水的水质、水量与电镀生产的工艺条件、生产负荷、操作管理与用水方式等因素有关。该自行车厂在生产过程中产生的废水有含氰废水、含铬废水、含镍废水和酸碱废水。 从废水的来源可以看出,其组成成分复杂,若混合在一起处理,由于水量较大,污染物浓度较高,各类废水对处理工艺、反应条件不一,会造成投资及运行费用提高等问题。因此将生产车间含氰、铬、镍、酸碱废水分流排出,分而治之。针对含铬废水中Cr6+必须先将其还原为Cr3+ ,含氰废水中的氰化物必须先将其氧化完全,然后将其混合在一起。几种废水混合可起到中和作用,耗用的化学材料费可节省30%~40%,又可节省处理设施,减少占地面积,减少投资,布控合理,操作方便。
2.2.1.1基本原理
用NaClO作氧化剂对氰化物进行氧化,破坏氰与金属离子形成的络合物,并使金属离子形成氢氧化物沉淀下来。
氧化反应分两级进行,第一级反应使巨毒的氰化物被氧化成毒性相对较低的氰酸盐,即:CN- + ClO- = CNO- + Cl-;第二级反应使氰酸盐被进一步氧化成二氧化碳和氮气,即:
2CNO- + 3ClO- + H2O = 2CO2 ↑+ N2 ↑+ 3Cl- + 2OH-。
2.2.1.2技术条件和参数
(1)氧化剂的选择
所用氧化剂有液氯、漂白粉及NaClO等。本工艺流程选用NaClO,氧化性强,操作较方便,产生污泥量少,有效氯不易流失,一般用于处理低浓度、中小水量的含氰废水。
(2)投药量
投药量不足或过量对处理均不利。投药量不够,破氰不彻底;投药量过多,不仅造成浪费而且使处理水中的余氯量超过允许浓度,对环境不利。对中小型电镀厂,为了减少设备投资,可按下式确定投药量:
G = K1×K2×Q×CCN-/(1000×a)
= KQCCN-/1000a (kg/h)
式中:Q——含氰废水量m3/h;
CCN-——废水中含氰浓度mg/l;
K1——破坏一份氰所需的活性氯理论值;
K2——安全系数,一般=1.2~1.5;
K——投药比,K=K1×K2,一般K=8~11或控制排水中余氯量小于6.0mg/l确定;
a——药剂中含活性氯的百分比。
也可以按实验确定的投药比CN-/Cl-来确定投药量。一般,一级氧化1:3~4;二级氧化1:4。
(3)PH值的选择
一级氧化:PH1=10.5~11.0,PH值越高,反应速度越快、越彻底。
二级氧化:PH2=7.5~8.0,PH值越低,反应速度越快,但当PH<3.0时,CNO-会水解生成有害的NH3,NH3与氯元素生成毒性很强的氯胺。故PH2=7.5~8.0(宜用硫酸调节),边加药边搅拌,反应池水面上会出现很多气泡,反应迅速进行。
(4)搅拌
搅拌能使沉淀物中的氰彻底破坏,提高了氰的去除率。一般可用水力搅拌和机械搅拌。根据实践经验以机械搅拌为好,其切割作用强,破氰彻底。
搅拌时间:一级氧化,30~40min;二级氧化,40~50min。
(5)温度
一级氧化包括两个主要反应:CN- + ClO- + H2O = CNCl + 2OH- ………… ①
CNCl + 2OH- = CNO- + Cl- + H2O ………… ②
反应①瞬时完成,生成剧毒的CNCl,反应② CNCl在碱性条件下会水解生成毒性仅为CN-千分之一的CNO-。CNCl的水解速度受温度影响很大,温度越高,水解速度越快。当废水温度低于15℃时,反应很慢;温度高于18℃时,反应很快。为防止处理后出水中含有残留的CNCl,在温度低时,应适当延长反应时间或提高废水的PH值,不宜提高投药比,以免出水中的余氯量过高;但温度不宜超过50℃,否则不利于氯的分解。故温度宜在15~50℃。
(6)反应时间
一级处理 10~15min;二级处理 10~15min;全过程 25~30min。
2.2.1.3处理效果
经过二级氧化处
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