大学《物理化学》第二定律练习题.docVIP

《物理化学》热力学第二定律练习题 1.在两个不同温度的热源之间工作的热机以卡诺热机的效率最大。 判断正确和错误：________。(() 2.卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关而与工作物质无关。 判断正确和错误：________。(() 3.卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作,其热机效率________。(η=0.5) 4.改正下列错误 （1）在一可逆过程中熵值不变； （2）在一过程中熵变是； （3）亥姆赫兹函数是系统能做非体积功的能量； （4）吉布斯函数是系统能做非体积功的能量； （5）焓是系统以热的方式交换的能量。 答：（1）在绝热可逆过程中熵值不变。(绝热可逆过程即为等熵过程) （2）在一过程中熵变是；() （3）在恒温恒容条件下，亥姆赫兹函数是系统能做非体积功的能量； (=：可逆；：不可逆) ； (=：可逆；：不可逆) 在恒温条件下，亥姆赫兹函数是系统能做功的能量 (=：可逆；：不可逆) ； (=：可逆；：不可逆) （4）在恒温恒压条件下，吉布斯函数是系统能做非体积功的能量； (=：可逆；：不可逆) (=：可逆；：不可逆) （5）焓没有明确的物理意义。在封闭系统、恒压且不做非体积功的情况下，焓的增量等于恒压热，即(H＝Qp。 5指出下列过程中△U，△H, △S, △A, △G何者为零。 ⑴ 理想气体不可逆恒温压缩； ⑵ 理想气体节流膨胀； ⑶ 实际流体节流膨胀； ⑷ 实际气体可逆绝热膨胀； ⑸ 实际气体不可逆循环过程； ⑹ 饱和液体变为饱和蒸气； ⑺ 绝热恒容没有非体积功时发生化学变化； ⑻ 绝热恒压没有非体积功时发生化学反应。 答：(1)△U，(H；对于理想气体 (2)，(3)△H；节流膨胀定义？无论是理想气体，还是实际气体，节流膨胀过程的 Q=0，△H=0 (4)△S；无论是理想气体，还是实际气体，只要是可逆绝热过程(膨胀或压缩) △S=0 (5)全部为零；状态函数的特点：殊途同归，值变相等；周而复始，其值不变。 (6)△G；可逆相变化？可逆状态变化(恒温可逆变化，恒压可逆变化，绝热可逆变化等)？恒温、恒压、W(=0的可逆变化△G=0 (7)△U；△U=Q+W，绝热，Q=0，恒容没有非体积功，W=0 (8)△H；△H=△U+△(pV)= Q-p△V+ p△V(绝热Q=0,恒压没有非体积功W=-p△V) 6.在孤立体系中进行一任意变化，有人认为可能有下列几种结果下列答案正确的是： (1) (U 0 , (H = 0；(2) (U =0 , (H = 0；(3)(U 0 , (H = 0；(4) (U 0 , (H 0；(5) (U = 0 , (H 大于、小于或等于零不确定 你认为正确的是： (1),(2) (b)(2),(4) (c)(1),(3) (d)(5) 答 (d) △U=Q+W，绝热，Q=0，恒容没有非体积功，W=0 △H=△U+△(pV)=V△p 7. 在 S，H，CV，G，A 几个热力学函数中，其数值与最低能级能量数值的选取无关的是 (a) S，H，CV，G，A (b) CV (c) CV，S (d) A，G，H 答（C）对于双原子理想气体，∵Um＝5/2RT+U0，m　（U0，m　是0K时气体摩尔内能）。 　　　∴在上述热力学函数中，哪一个函数中包含有内能，哪个函数就与零点能的选择有关。 8. 孤立体系发生的下列过程中一定是可逆过程的是(C) （a） （b） （c） （d） 9. 室温下，10p(的理想气体绝热节流膨胀至 5p(的过程有： (1) W 0 (2) T1 T2 (3) Q = 0 (4) ΔS 0 其正确的答案应是： (a) (3)，(4) (b) (2)，(3) (c) (1)，(3) (d) (1)，(2) a 因为绝热，所以Q = 0 由于理想气体节流膨胀后 T 不变 又W = -p1V1+ p2V2= nRT2- nRT1= 0 因此dS = (dU + pdV) /T = CVdT/T + pdV/T = nRdV/V 故ΔS == nRln(V2/V1) 0 (因V2 V1)、、、、、、只等于可逆（相变）过程的热温商之和。所以要求不可逆过程的，必须设计一个可逆过程来计算。 ∵，；∴ 设计Ⅱ为与过程I始、末态相同的可逆相变过程，则 ， 如果本题进一步要求你判断过程的可逆性，请回答： 你选用哪一个判据来判断？ 如果选用（隔）作判据，如