水环境化学讲义天然水中的化学平衡学时6学时教学目标掌握.PDFVIP

水环境化学 讲义 第四章 天然水中的化学平衡 学时：6 学时 教学目标：掌握天然水溶液中的气体溶解平衡、酸碱平衡的水化学平衡过程，并 进行相关的推导计算。了解天然水溶液中的溶解——沉淀平衡、配合平衡及氧化 等几种常见的水化学平衡过程。 教学重难点：天然水溶液中的气体溶解平衡、酸碱平衡的水化学平衡过程，并进 行相关的推导计算。 教学内容与过程： 1. 亨利定律 气体分子在大气与溶液有如下平衡： X （g）⇋ X （aq） 亨利定律： [X(aq)]= K ∙p H X p —各气体的分压（Pa） X K —一定温度下的亨利常数（mol/L ∙Pa）； H （1）只适合那些在气体与水中分子状态相同的气体; （2）对混合气体，压力不大时每种气体都分别符合; （3）亨利常数与温度有关： （4）亨利常数与气体在水中的浓度、压力单位有关。 2. 氧在水中的溶解 已知：大气压力为101.3kPa、温度25℃; 干空气中O 的含量为20.95% （体积）； 2 25℃时水的饱和蒸汽压为3167Pa； -8 KH，O2=1.28×10 mol/L ∙Pa 3. 二氧化碳在水中的溶解 已知：大气压力为101.3kPa、温度25℃; 干空气中CO 的含量为0.0314% （体积）； 2 25℃时水的饱和蒸汽压为3167Pa； -7 KH，CO2=3.34×10 mol/L ∙Pa 4. 二氧化硫在水中的溶解 5. 天然水中的酸碱平衡 (1)碳酸平衡 1)封闭体系（忽略CO 在气液界面的交换）： 2 CO + H O H CO pK =1.46 2 2 2 3 0 H CO HCO - + H+ pK =6.35 2 3 3 a1 HCO - CO 2- + H+ pK =10.33 3 3 a2 [HCO * ] = [H CO ]+[CO ] 2 3 2 3 2 * - 2- C = [H CO ]+ [HCO ] + [CO ] T 2 3 3 3 C —碳酸各型体的总浓度 T 碳酸化合物分布曲线 即pH 值对三种化合态的浓度起决定性的作用，如图碳酸化合态分布图所示： 当pH 值≤4.3 时， 水中各种碳酸化合物 全部是H CO *； 2 3 当pH 值＝8.3 时， 基本上碳酸化合物 − 是HCO ； 3 当pH 值≥12 时， 2− 水中碳酸化合物几乎完全是CO 。 3 以上讨论的是封闭体系，即没有考虑CO 与大气交换过程，也就是说封闭体系碳 2 酸化合态的总量不变。 (2)开放体系（考虑CO 在气、液两相平衡） 2 CO 与水是处于平衡状态。当考虑CO 在气相和液相之间平衡时，[HCO *]总