《分析化学（第2版）电子教案》1.4 第二组阳离子分析.pptVIP

第1章 阳离子定性分析 1.4 第二组阳离子分析 1.4.1 本组离子的性质 1.4.2 组试剂作用条件 1.4.3 本组离子的系统分析 1.4.4 本组离子的分别分析 * 返回目录 本组离子包括: Cu2+、Pb2+、Bi3+、Cd2+ ⅡA组 Hg2+、As(Ⅲ,Ⅳ)、Sb(Ⅲ,Ⅳ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ) ⅡB组 1.4.1 本组离子的性质 1. 离子的存在形式 AsO43- AsO33- SbO43- SbO33- SnO32- SnO22- 碱性 H2AsO4- AsCl4- SbCl6- SbCl63- SnCl62- SnCl42- 酸性 As(Ⅴ) As(Ⅲ) Sb(Ⅴ) Sb(Ⅲ) Sn(Ⅳ) Sn(Ⅱ) 2. 形成配合物的能力 1.本组离子都可以形成氯配离子； 2.氨配离子有Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+； 3.氰配离子有Cu(CN)42-, Cd(CN)42-； 4.甘油配离子有Cu2+, Pb2+, Bi3+的甘油配离子； 5.碘配离子有HgI42- ， BiI4-，PbI42-，CdI42-。 3. 硫化物的性质 本组离子硫化物的颜色,溶解性,酸碱性差异较大,掌握这些性质对本组离子的分离和鉴定尤为重要. 溶于Na2S ⅡB组 不溶于Na2SⅡA组 溶于NaOH和(NH4)2S CdS 黄色 PbS 黑色 Bi2S3 黑褐色 CuS 黑色 HgS 黑色 (不溶于HNO3) As2S3 黄色 Sb2S3 橘红色 SnS2 黄色 不溶于浓盐酸 不溶于稀盐酸 在碱性溶剂中 在酸性溶剂中 溶于(NH4)2CO3 1.4.2 组试剂作用条件 ①沉淀要求的酸度 ②二价锡的氧化 ③五价砷的还原 ④沉淀的温度 为了使本组离子与第三、四组离子分离完全，且有利于下一步组内离子的分析，沉淀本组离子时应解决以下几个问题： H2S 2H+ + S2- 若使[Cd2+]沉淀完全，则 问题：溶液中含有Zn2+和Cd2+，浓度均为0.1mol/L，欲使Cd2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀，问溶液的H+浓度应控制在什么范围内？ 沉淀要求酸度条件的计算 同理若Zn2+不沉淀为ZnS，则有 ∴ 计算结果说明，若将[H+]控制在0.20~0.34 mol/L之间，既可使Cd2+和Zn2+分离完全。实验证明，当以H2S作沉淀剂时,分离第二组和第三组适宜的酸度是[H+] = 0.3 mol/L 。 ∴ 1. 以H2S为沉淀剂的组试剂作用条件 以H2S为沉淀剂分离第二组离子的条件为: ①酸性试液中加入H2O2，将Sn(Ⅱ)氧化为Sn(Ⅳ)。 ②调节溶液中HCl浓度为0.3mol/L。 ③ 加少许NH4I将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ)，Sb(Ⅴ)还原为Sb(Ⅲ)。 ④ 加热通H2S，冷却后，将试液稀释一倍，再通H2S至沉淀完全。 2.以硫代乙酰胺为沉淀剂的组试剂作用条件 在酸性溶液中: CH3CSNH2+H++2H2O CH3COOH+NH4++H2S 在氨性溶液中: 　 CH3CSNH2+2NH3 CH3 C=NH+NH4++HS- 在碱性溶液中: CH3CSNH2+3OH- CH3COO-+NH3+S2-+H2O NH2 硫代乙酰胺: 简称TAA ,结构式为 S CH3 C NH2 用硫代乙酰胺代替H2S作沉淀剂的优点是: ①?减少了制备H2S气体的操作步骤，减少了对环境的污染。 ② 硫代乙酰胺水解缓慢产生H2S，硫化物以均匀沉淀的方式析出，不易形成胶体。 ③ TAA水解需要加热,在此过程中As(Ⅴ)可被TAA还原为As(Ⅲ)，不需加还原剂NH4I。 ④?TAA在碱性溶液中水解会产生部分多硫化物，能将Sn(Ⅱ)氧化为Sn(Ⅳ)，而不需另加H2O2。