氧化锌纳米阵列气敏性能及发光、浸润性研究.pdfVIP

第一章绪论 第一章绪论 随着社会的发展，人们在工作和生活中使用或接触的气体种类越来越多，迫切需要 大量的、各种各样的气体传感器对不同的气体进行监测和控制，以保护人类自身、社会 及环境的安全或实现特定的任务。气体传感器的产生及应用，就是人类在掌握物质特性 的基础上，为满足社会的需求而发展起来的。因此，气体传感器从问世到如今，虽然只 有不到半个世纪的时间，但已经有了巨大的发展：气敏材料从纯金属氧化物半导体陶瓷 向着掺杂、多组元的方向发展，有机物气敏材料也得到了开发和应用：元件的制作从简 单的烧结变得依赖于复杂精密的设备、苛刻的工艺；测试设备则随着电子技术的发展与 大规模集成电路、计算机、网络等绪合起来；而测试也从简单的单信号测量向着阵列化、 模式化、数字化、智能化、网络化的方向演变Ilw． 半导体气敏传感器具有工艺简单、成本低等优点，目前已在易燃、易爆、有毒或有 害气体的监测领域得到广泛的应用l堋．常用的半导体气敏传感材料主要有sdOz、ZnO 制成功了【11】，已有很多文献报道了ZnO陶瓷、厚膜、薄膜形式的气敏性能研究结果11¨卯． 随着纳米科技的发展和进步，纳米材料的研究为气敏材料性能的提高带来了可能。 了ZaO纳米棒的气敏性，表明这种材料与传统材料相比具有更高的气敏性能．这些结果 表明纳米材料给气敏传感器的制作和应用带来了新的发展方向． 1．1纳米材料的基本特性11明 子原位加压成形，经烧结首次获得纳米晶体；]gSTg美国科学家sicgl荡等采用惰性气体 蒸发原位加压的方法。制备了纳米级币02陶瓷材科；到20世纪909代，人工制各的纳米 材料已达百种以上．纳米材料的粒子尺寸在l一100nm之间，处于原子簇和宏观物体交界 的过渡区域，是一种典型的介观系统．它是目前材料界研究最为活跃的领域，被誉为21 世纪最有前途的材料。纳米材料包括纳米材料粉末、纳米多孔材料、纳米致密材料以及 纳米复合材料等。纳米粒子的尺寸很小，表面原子所占的比例很大，因而出现了一些不 同于常规材料的物理效应，如量子尺寸效应，小尺寸效应、表面与界面效应、宏观量子 隧道效应，介电限域效应等。纳米材料在光、电、磁、力学、敏感及催化等方面所呈现 的许多奇异的物理性能大多与这些基本的物理效应有关。 1．1．1量子尺寸效应 当粒子尺寸下降到某一值时。金属费米镌级附近的电子能级由准连续变为离散能 级，纳米半导体微粒存在不连续的晟高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能 ．1． 第一章绪论 级，能隙变宽，这类现象均称为量子尺寸效应。 能带理论表明。金属费米能级附近电子能级一般是连续的，但这一点只有在高温或 宏观尺寸情况下才成立．对于只有有限个导电电子的超微粒子来说，低温下能级是离散 的，宏观物体包含无限个原子(即导电电子趋近于无穷)，所以能级间距6—0，即对大 粒子或宏观物体能级间距几乎为零；而纳米微粒，所包含原于数有限，这就导致能级间 距6有一定的值，即能级发生分裂，当能级间距大于热能、磁能、静磁能、静电能、 光子能量或超导态的凝聚能时，这时必须要考虑量子尺寸效应。蒋剑莉等【19l对纳米ZnO 量子尺寸效应的理论和实验研究表明，纳米ZnO粒子尺寸(约10rim以下)减小，能 量增加，出现相应的光学效应和蓝移，吸收峰更加明显。 1．1．2小尺寸效应 当微粒尺寸与光波的波长、传导电子的德布罗意波长以及超导态的相干长度或穿透 深度等物理特征尺寸相当或更小时，晶体周期性的边界条件将被破坏，导致声、光、电、 磁、热、力学等特性均会呈现新的小尺寸效应。 1．1．3表面与界面效应 固体表面原子与内部原子所处的环境不相同，当微粒粒径远大于原子直径时，表面 原子可以忽略，但当微粒粒径逐渐接近原子直径时，表面原子的数日及作用就不能忽略， 而且这时粒子的比表面积、表面能和表面结合能都发生很大变化。人们把由此引起的种 种特殊效应统称表面效应。纳米微粒尺寸与表面原子数关系如表I．I． 表1．1纳米微粒尺寸与表面原子数关系 Tablel．1The 纳米微粒尺寸(rim) 包含总原子数 表面原子所占比倒(％) 10 3xi一