材料腐蚀与防护金属在自然环境下的腐蚀()教学教材.pptVIP

第六章 金属在自然环境中的腐蚀 第一节 大气腐蚀 第二节 土壤腐蚀 第三节 海水腐蚀 第四节 微生物腐蚀 第一节 大气腐蚀 金属在大气中发生的腐蚀称为大气腐蚀。 大气腐蚀是金属腐蚀那种最普遍的一种。 大气腐蚀属于电化学腐蚀，具备电化学腐蚀的三个条件： （1）具有电势不同的阴、阳极； （2）有湿气或凝露形成电解质溶液； （3）相互间构成电回路； 一 金属表面水膜的形成 1 雨、雪、雾、露形成水膜厚度约1mm； 2 饱和凝聚，水膜厚度约20～30μm； 3 毛细管凝聚，水膜厚度一般小于1μm； 4 吸附凝聚，一般的固体物质表面能吸附水分 子形成一层薄的水分子层； 5 化学凝聚，当金属表面含有与雨水形成水化 物的盐类物质时，对水分子的吸附力更强； 二 大气腐蚀的分类（按大气干湿程度分类） 1 干的大气腐蚀 金属在干燥大气中不存在液膜层时的腐蚀称为干的大气腐蚀。属于化学腐蚀中的常温氧化。 2 潮的大气腐蚀 金属在R.H较高但小于100％的大气中的一种腐蚀。 3 湿的大气腐蚀 金属在R.H接近100％的大气中进行的一种腐蚀，水分子在金属表面成滴凝聚。由于水膜较厚，阳极反应容易进行，腐蚀过程由阴极过程扩展，即氧的扩散速度是主要的扩展步骤。 图8－1 三 大气腐蚀的机理 1 初期腐蚀阶段 电化学腐蚀过程 阴极过程：氧的去极化作用 在中性或碱性液膜下 ： 在在酸性液膜下： 阳极过程：金属溶解过程 对于潮的大气腐蚀，腐蚀过程主要受阳极过程控制； 对于湿的大气腐蚀，腐蚀过程主要受阴极过程控制； 图8－5， 8－6 图8－7 2 形成锈后阶段 铁锈层内Evans模型 阳极反应： 发生在金属/Fe2O3界面上 阴极反应：发生在Fe3O4/FeOOH界面上 发生在锈层内 一般来说，在大气中长期暴露的钢材，其腐蚀速度逐渐减慢。其原因有： ① 锈层增厚导致锈层电阻增大和渗氧减弱，使锈层的阴极去极化作用减弱； ② 附着性好的锈层内层减少活性阳极面积，增强阳极极化，从而减慢大气腐蚀速度； 四 影响大气腐蚀的因素 1 相对湿度的影响 临界相对湿度： 金属表面开始形成液膜的相对湿度。大气超过临界相对湿度，金属的腐蚀速度会迅速猛增，在临界相对湿度之前，金属的腐蚀速度很小或几乎不被腐蚀。 2 温度和温差的影响 温度影响相对湿度（临界相对湿度），影响金属对水分子的凝聚作用。 一般来说，平均气温高，大气腐蚀速度较大；气温的剧烈变化（温差大）也加速腐蚀。 图8－9 另一种认为： SO2能加速金属的腐蚀速度的原因，认为一部分SO2被吸附在金属表面，与铁反应生成易溶解的硫酸亚铁，FeSO4进一步氧化并由于强烈的水解作用生成硫酸，硫酸又与铁作用，整个过程具有自催化反应，其反应如下： ② HCl、H2S、NH3腐蚀性气体的影响 HCl 是腐蚀性较强的一种气体，溶于水膜中生成盐酸， 对金属的腐蚀破坏大； H2S 气体在干燥大气中使铜、黄铜、银变色，而在潮湿 的大气中会加速铜、黄铜、镍特别是镁和铁的腐蚀。 H2S溶入水中使水膜酸化，使水膜的导电性增加，加速腐蚀。 NH3 易溶于水膜中，使pH值增加，对钢铁起缓蚀作用。但对有色金属不利，铜的影响最大，锌、镉次之，因为 NH3能与这些金属作用生成可溶性的络合物，促进阳极去极化作用。 （2）酸、碱、盐的影响 介质的酸碱性的改变，将影响去极化剂（如H＋）的含量及金属表面膜的稳定性，进而影响金属的腐蚀速度的大小。 4 固体颗粒、表面状态的影响 （1） 大气中固体颗粒分为三类： ① 颗粒具有腐蚀性 如铵盐颗粒溶入水膜，电导和酸度升高；海盐颗粒 （NaCl）本身具有腐蚀性，NaCl颗粒在金属 表面上具有吸湿作用，增大表面水膜电导； ② 颗粒无腐蚀性，有吸附性 如碳粒，吸附大气中SO2、水 形成酸性水膜而促使腐 蚀加速； ③ 颗粒无腐蚀性、不吸附腐蚀物质 如砂粒，它在金属表面形成缝隙而凝聚水分子， 造成局部氧浓差的局部腐蚀而加速金属腐蚀； （2） 金属表面状态对腐蚀速度有明显的影响。金属表面粗糙易吸附尘埃，吸湿而造成局部腐蚀；金属表面的腐蚀产物具有较大的吸湿性，会降低临界相对湿度而加速腐蚀速度。 五 防止大气腐蚀的措施 1 添加合金元素，提高材料的耐蚀性； 2 采用覆盖层保护包括使用有机、无机涂层和 金属镀层； （1）长期覆盖层，如电