[理学]物理化学简明教程印永嘉 化学动力学.ppt

* 分析： ( 2) 当系统中压力足够低，k2[M] k3， (9.63)式变为 kuni = k1 [M]= k0 反应速率为： r = k0[A] = k1[M][A] 若系统中并未加入惰性气体时，则[M]=[A]，上式为 r = k1[A]2 (9.63) 单分子反应在低压下表现为二级反应。 * 虽然林德曼理论有许多成功之处，但根据该理论的一些假设所求出的活化过程速率常数k1及单分子反应速率常数kuni及k?，k0在数值上与实验结果常有较大差距。后来，在修正、改进林德曼理论的基础上，又发展起来了数个单分子反应速率理论，如邢谢伍德(Hinshelwood)理论、斯来特(S1ater)理论、RRK理论及RRKM理论。但是，林德曼理论是这些单分子反应理论的基石。 * 碰撞截面=?(rA +rB )2 一个A分子每秒钟碰到B的次数为: 1. 碰撞频率Z的求算 设 球不动， 球对B球的相对速度为 B A A B 其中 为约合质量 * 若单位体积内A的个数为NA /V，则： * 如果是同种分子碰撞： 其中cA’为数密度 /分子·m-3 d为分子直径 / m dAB 为分子半径之和 / m M为摩尔质量 /kg · mol-1 * 解： 例题10 试计算p?和700K时HI分子的碰撞频率，已知dHI=3.50×10-10m ,