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有机化学难题讲解 （第二部分） 1997-2000选 （98）7．三种等摩尔气态脂肪烷烃在室温（25℃）和常压下的体积为2升，完全燃烧需氧气11升；若将该气态脂肪烃混合物冷至5℃，体积减少到原体积的0.933倍。试写出这三种脂肪烃的结构式，给出推理过程。注：已知该混合物没有环烃，又已知含5个或更多碳原子的烷烃在5℃时为液态。(12分)（第211页） 三种烷是 CH3CH3、 CH3CH2CH2CH3、 CH3CH(CH3)CH3 （99）第六题（10分） 曾有人用金属钠处理化合物A（分子式C5H6Br2，含五元环），欲得产物B，而事实上却得到芳香化合物C（分子式C15H18）。 1．请画出A、B、C的结构简式。 2．为什么该反应得不到B却得到C？ 3．预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C，得到的产物是D，写出D的结构式。（第179页） 【答案】 1．A B C 各2分 答B的结构式为： 亦给2分 2．要点：B不稳定（2分） 注：前者的炔碳原子通常为sp杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性（也可从键角分析）。 3． 或 （2分） 注：酸性高锰酸钾溶液氧化芳香环侧链反应发生在α碳上；该产物可形成分子内氢键。 （2000）13．某烃A，分子式为C7H10，经催化氢化生成化合物B（C7H14）。A在HgSO4催化下与水反应生成醇，但不能生成烯醇式结构（该结构可进一步转化为酮）。A与KMnO4剧烈反应生成化合物C，结构式如右图所示。试画出A的可能结构的简式。（9分）（第177页） 【答案】 说明：必须给出3种结构式，每个结构式3分。共计9分。双键的位置划错不给分。此题未给出催化氢化的温度, 未涉及开环反应。若学生在应答时指出可能有开环反应而不会有四元环和三元环的结构式存在也应按正确论。 （99）第七题（12分） 在星际云中发现一种高度对称的有机分子（Z），在紫外辐射或加热下可转化为其他许多生命前物质，这些事实支持了生命来自星际的假说。有人认为，Z的形成过程如下：（1）星际分子CH2＝NH聚合生成X；（2）X 与甲醛加成得到Y（分子式C6H15O3N3）；（3）Y与氨（摩尔比1︰1）脱水缩合得到Z 。试写出X、Y和Z的结构简式。（第194页） 【答案】 X（4分） Y（4分） Z（4分） Z画平面结构如上右图等不扣分；画X、Y、Z其他等价结构式，均得满分。 （98）6．化合物C是生命体中广泛存在的一种物质，它的人工合成方法是：（1）在催化剂存在下甲醇与氨气反应得到A。（2）在催化剂存在下乙烯跟氧气反应得到B。（3）在水存在下A和B反应得到C。C的脱水产物的结构如下： 写出C的合成反应化学方程式，ABC要用结构式表示。（10分）（第199页） （2000）6．某中学同学在一本英文杂志上发现2张描述结构变化的简图如下（图中“—～—”是长链的省略符号）： 未读原文，他已经理解：上图是生命体内最重要的一大类有机物质 （填中文名称）的模型化的结构简图，下图是由于左图物质与 （化学式），即 （中文名称）发生反应后的模型化的结构简图。由上至下的变化的主要科学应用场合是： ；但近年来我国一些不法奸商却利用这种变化来坑害消费者，消费者将因_。（第219页） 【答案】 蛋白质（或多肽）；CH2O；甲醛；制作（动物）标本（或保存尸体）；食物中残余甲醛可与人体蛋白质发生同右图所示的反应而受害（5分，每空1分） （2000）10．据统计，40%的飞机失事时机舱内壁和座椅的塑料会着火冒烟，导致舱内人员窒息致死。为此，寻找装修机舱的阻燃聚合物是化学研究的热点之一。最近，有人合成了一种叫PHA的聚酰胺类高分子，即主链内有“酰胺键”（—CO—NH—）。温度达180～200℃时，PHA就会释放水变成PBO（结构式如右图所示），后者着火点高达600℃，使舱内人员逃离机舱的时间比通常增大10倍。该发明创造的巧妙之处还在于，PHA是热塑性的（加热后可任意成型），而PBO却十分坚硬，是热固性的（加热不能改变形状）。 * *