[化学]第4章 配合物.ppt

4-1 配合物的基本概念 4-1-1 配合物的定义和组成 4-1-2 复盐与配合物 4-1-3 配合物的命名 4-1-1 配合物的定义和组成 配位化合物(coordination compound)， 简称配合物 络合物(complex) 配位化学(coordination chemistry) 1. 配合物的定义 配合物是由一定数量的可以提供孤对电子或?电子的离子或分子（统称配体）与可以接受孤对电子或?电子的原子或离子（统称中心原子）以配位键结合形成的具有一定组成和空间构型化合物。 2. 配合物的组成 配合物可以没有外界——配位分子 螯合物（内配合物）： 由中心离子和多齿配体结合形成的环状配合物。 多齿配体也称为螯合剂。 螯环的多少和大小对螯合物稳定性的影响是： 螯合物中环越多越稳定； 5、6原环稳定。 4-1-2 复盐与配合物 复盐： 由两种或两种以上的盐组成的盐。 例： 问题： 复盐是不是配合物？ 若复盐在晶体中和水溶液中都有配离子存在，则属于配合物。如，Na3AlF6（冰晶石）在水溶液和晶体中都存在AlF63-，是配合物。 否则不是。如明矾。 4-1-3 配合物的命名 内外界之间的命名与一般化合物相同。 配酸：×××酸 配碱：氢氧化××× 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根 加“化”字，复杂酸根加 “酸”字。 内界命名： 4-2 配合物的异构现象 与立体结构 4-2-1 结构异构 4-2-2 几何异构 4-2-3 对映异构 4-2-1 结构异构 组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做异构现象(isomerism)，这样的分子和离子叫做异构体 (isomers)。 常见的异构现象有结构异构和立体异构，立体异构主要为几何异构和旋光异构。 4-2-2 几何异构 配合物的化学组成相同，而配体在空间的排列位置不同而产生的几何异构现象。 如顺、反异构。 [PtCl2(NH3)2] 和[CoCl2(NH3)4]都有几何（顺反）异构体。 4-3 配合物的价键理论 4-3-1 杂化轨道和空间构型 4-3-2 外轨型和内轨型配合物 4-3-1 杂化轨道和空间构型 1. 价键理论的基本要点 （1）中心原子(M)有空轨道，配位体(L) 有孤对电子，形成配位键M?L。 （2）形成体(中心离子)采用杂化轨道成 键。 （3）杂化方式与空间构型有关。 2. 杂化轨道和空间构型 4-3-2 外轨型和内轨型配合物 3.配合物的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 配合物磁性的测定是判断配合物结构的一个重要手段。 例： 配离子 计算磁矩 实测磁矩 内、外轨型 [Fe(CN)6]3- 1.73 2.3 内轨型 (低自旋) [Fe(H2O)6]3+ 5.92 5.88 外轨型 (高自旋) 　　价键理论的局限性： 　　1. 价键理论在目前的阶段还是一个定性的理论，不能定量地或半定量地说明配合物的性质。 　　2. 不能解释每个配合物为何都具有自己的特征光谱，也无法解释过渡金属配离子为何有不同的颜色。 　　3. 不能解释[Cu(H2O)4]2+的正方形构形等。 4-4 配合物的晶体场理论 4-4-1 晶体场理论的基本要点 4-4-2 高自旋与第自旋 4-4-3 稳定化能 4-4-1 晶体场理论的基本要点 2. d轨道的分裂和分裂能? 分裂能? d轨道分裂后，最高d轨道的能量与最低d轨道的能量差，称为分裂能?。 3.影响分裂能大小的因素和光谱化学序列 影响分裂能大小的因素主要有三个方面： 中心离子、配位体、晶体场类型 （1）中心离子： 电荷Z增大，?o增大；主量子数n增 大，?o增大。 相同配体时，中心离子的电荷越高，分裂能越大，一般三价水合离子要比二价水合离子大40％～80％； 同族同氧化态离子的分裂能，随中心离子的d轨道主量子数增大而增大，五周期要比四周期大40％～50％；六周期要比五周期大20％～35％。 四面体场 4.45 Dq [CoCl4]2- 的 ? =