wlv[工学]12热力学基础3.pptVIP

p0=1000kPa p0 V1=0.010m3 p2=100.0kPa V2=0.100m3 途径一：一次膨胀 外压始终保持100.0 kPa，由始态膨胀至终态。在这种情况下，系统对环境做的体积功为 W1= - p(外压)·ΔV = - 100.0kPa× (0.100-0.010)m3 = - 9.0kJ 功不是状态函数 与过程（途径）有关 p1=500.0 kPa p1 V1=0.010m3 p2=100.0kPa V2=0.100m3 途径二：二次膨胀 首先系统在500.0kPa的外压下膨胀至平衡态（体积为0.20m3），然后再把外压减至100.0 kPa膨胀至终态。在这种情况下，系统对环境做的体积功 W2= - 500.0kPa× (0.020-0.010)m3 – 100.0kPa× (0.100-0.020)m3 = - 13kJ 水 气体 气体可逆膨胀做功 途径三：可逆膨胀 活塞上水（压力为1000 kPa）慢慢地蒸发，外压慢慢减小，气体逐渐地膨胀，直至外压至100.0kPa时为止。在这种情况下，系统对环境做的体积功就是气体在此过程中所能做的最大体积功，其值为： = - 23.0 kJ 热力学能 (U): 系统内所有微观粒子的全部 能量之和，也称内能。 U 是状态函数 1.2.2 热力学能 热力学能（内能）变化只与始态、终态有关，与变化途径无关。 1.2.3 热力学第一定律 封闭系统的 热力学第一定律为： 热力学定律实质：能量守恒与转化定律 U1 U2 U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W Q W 1. 焓 和 焓变 1.2.4 焓变和热化学方程式 对于封闭系统，在定容过程中， ?V = 0，W = 0 QV 为定容反应热 定压过程 焓 焓变 状态函数 Qp ＝H2 － H1 ＝?H 2. 热化学方程式 一定条件下，化学反应 Q（△H）＝×××× kJ 反应的摩尔热力学能变 ?rUm （ QV ） 反应的摩尔焓变 ?rHm （ QP ） ?rUm ?rHm 反应热的测量 恒压热效应 Qp 保温杯式量热计可用于测定中和热、溶解热等溶液反应热效应(大气压下) Q放 = Q吸 ＝ Qp Qp = Q溶液+ Q杯 设：c 为溶液的比热；V 为反应后溶液的总体积；?为溶液的密度；C 叫做量热计常数，代表量热计各部件热容量之总和，即量热计每升高1 K所需的热量。设溶液温升为 ?t = t终 – t始 则： Qp= c V ? ?t + C ?t Measurement of heat for reaction 恒容热效应 Qv 如图所示的弹式量热计，可用于测定燃烧热 Q放 = Q吸 = Qv Qv = Q水+ Q弹 设：水浴中水量为 m (g)，水的比热是4.18 J · g-1 · °C-1，温升为 ?t K，则： Q水=4.18 × m × ?t Q弹= C × ?t C 是量热计常数，可由标准物质（如苯甲酸）进行标定 绝热外套 温度计 引燃线 搅拌器 弹式量热计 热化学方程式：化学反应及其反应热（标准摩尔焓 变）关系的化学反应方程式 标准状态： 气体 液, 固体 称为 标准摩尔反应焓变 溶液, 溶质 纯物质 聚集状态不同时， 不同 化学计量数不同时， 不同 无气体参加的反应 有气体参加 的反应 3. ? rUm与?rHm 的关系 W = –pex ? V = 0 4. 标准摩尔生成焓 在温度T 下，由参考状态单质生成物质B (νB= +1)的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓与标准摩尔反应焓变 标准摩尔生成焓与标准摩尔反应焓变 ？ ！ 标准摩尔生成焓与标准摩尔反应焓变 × 　不论化学反应是一步完成，还是分步完成，其热效应总是相同的 这个定律实际上是热力学第一定律的必然结果 △U = Qv △H = Qp 应用：由已知的反应热，求出未知的反应热 U、H 都是状态函数，与反应物如何变成生成物的途径无关 1.2.5