[理学]06章_电解质溶液.pptVIP

物理化学电子教案—第六章 电化学研究对象 电化学的用途 6.1 电化学的基本概念 原电池和电解池 电解质溶液的导电机理 Faraday电解定律 正极、负极 阴极、阳极 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 两类导体 两类导体 导电机理 法拉第电解定律 法拉第电解定律 法拉第电解定律 法拉第电解定律 例题 6-2 离子的电迁移 离子的电迁移 离子淌度 离子迁移数 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 2．界面移动法 2．界面移动法 2．界面移动法 3．电动势法 6-3 电导及其应用 6-3 电导以及应用 电导以及应用 例题 溶液电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导池常数（cell constant） 例题 强电解质溶液的电导率与浓度的关系 强电解质溶液的电导率与浓度的关系 强电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律及离子摩尔电导率 例题 电导测定的应用 电导滴定 电导测定的应用 例题 5-2-5 电导测定的应用 5-2-5 电导测定的应用 例题 6-4 离子的平均活度和活度因子 强电解质的离子平均活度和活度因子 强电解质的离子平均活度和活度因子 强电解质的离子平均活度和活度因子 例题 影响离子平均活度因子的因素 影响离子平均活度因子的因素 例题 6-5 强电解质溶液理论简介 强电解质溶液的离子互吸理论 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限公式 例题 德拜-休克尔根据离子氛的概念，并引入若干假定： 1.离子在静电引力下的分布可以使用Boltzmann公式，并且电荷密度与电势之间的关系遵从静电学中的Poisson公式。 2.离子是带电荷的圆球，离子电场是球形对称的，离子不极化，在极稀的溶液中可看成点电荷。 3.离子互吸而产生的吸引能小于它的热运动能量。 4.溶液的介电常数与溶剂的介电常数相差不大，可忽略加入电解质溶液介电常数的变化。 在电动势测定应用中，如果测得液接电势值，就可计算离子的迁移数。 以溶液界面两边都是相同的1-1价电解质为例， 由于HCl浓度不同所产生液接电势 的计算式为 已知 和 ，测定 ，就可得 和 的值。（见下章） 电导（electric condutance） 电导是电阻的倒数，单位为 或 。 电导 与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比： 电导率（electrolytic conductivity） 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、单位截面积导体电导，单位是 或 。 摩尔电导率（molar conductivity） 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 ，单位为 。 在291K时，浓度为10 mol·m3的CuSO4溶液的电导率为0.1434S·m－1，试求CuSO4的摩尔电导率 和（ ）的摩尔电导率 。 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻，常用的韦斯顿电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻， 为可变电阻，并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡，M为放有待测溶液的电导池， 电阻待测。 I 是频率在1000Hz左右的高频交流电源，G为耳机或阴极示波器。 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 几种类型的电导池： 电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。 电导池常数 单位是 。 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 用一电导池在298K测得0.02mol·dm－3的KCl溶液电阻为82.4Ω，浓度为0.0050 mol·dm－3的 K2SO4溶液电阻为376Ω。试求①电导池常数l/A；②0.0050mol·dm－3的 K2SO4溶液的电导率 和摩尔电导率 。 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如 和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。 由于溶液中导电物质的量已给定，都