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[理学]06章_电解质溶液
物理化学电子教案—第六章 电化学研究对象 电化学的用途 6.1 电化学的基本概念 原电池和电解池 电解质溶液的导电机理 Faraday电解定律 正极、负极 阴极、阳极 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 两类导体 两类导体 导电机理 法拉第电解定律 法拉第电解定律 法拉第电解定律 法拉第电解定律 例题 6-2 离子的电迁移 离子的电迁移 离子淌度 离子迁移数 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 2.界面移动法 2.界面移动法 2.界面移动法 3.电动势法 6-3 电导及其应用 6-3 电导以及应用 电导以及应用 例题 溶液电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导池常数(cell constant) 例题 强电解质溶液的电导率与浓度的关系 强电解质溶液的电导率与浓度的关系 强电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律及离子摩尔电导率 例题 电导测定的应用 电导滴定 电导测定的应用 例题 5-2-5 电导测定的应用 5-2-5 电导测定的应用 例题 6-4 离子的平均活度和活度因子 强电解质的离子平均活度和活度因子 强电解质的离子平均活度和活度因子 强电解质的离子平均活度和活度因子 例题 影响离子平均活度因子的因素 影响离子平均活度因子的因素 例题 6-5 强电解质溶液理论简介 强电解质溶液的离子互吸理论 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限公式 例题 德拜-休克尔根据离子氛的概念,并引入若干假定: 1.离子在静电引力下的分布可以使用Boltzmann公式,并且电荷密度与电势之间的关系遵从静电学中的Poisson公式。 2.离子是带电荷的圆球,离子电场是球形对称的,离子不极化,在极稀的溶液中可看成点电荷。 3.离子互吸而产生的吸引能小于它的热运动能量。 4.溶液的介电常数与溶剂的介电常数相差不大,可忽略加入电解质溶液介电常数的变化。 在电动势测定应用中,如果测得液接电势值,就可计算离子的迁移数。 以溶液界面两边都是相同的1-1价电解质为例, 由于HCl浓度不同所产生液接电势 的计算式为 已知 和 ,测定 ,就可得 和 的值。(见下章) 电导(electric condutance) 电导是电阻的倒数,单位为 或 。 电导 与导体的截面积成正比,与导体的长度成反比: 电导率(electrolytic conductivity) 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、单位截面积导体电导,单位是 或 。 摩尔电导率(molar conductivity) 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间,放置含有1 mol电解质的溶液,这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 ,单位为 。 在291K时,浓度为10 mol·m3的CuSO4溶液的电导率为0.1434S·m-1,试求CuSO4的摩尔电导率 和( )的摩尔电导率 。 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻,常用的韦斯顿电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻, 为可变电阻,并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡,M为放有待测溶液的电导池, 电阻待测。 I 是频率在1000Hz左右的高频交流电源,G为耳机或阴极示波器。 接通电源后,移动C点,使DGC线路中无电流通过,如用耳机则听到声音最小,这时D,C两点电位降相等,电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 几种类型的电导池: 电导池电极通常用两个平行的铂片制成,为了防止极化,一般在铂片上镀上铂黑,增加电极面积,以降低电流密度。 电导池常数 单位是 。 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量,通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池,测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 用一电导池在298K测得0.02mol·dm-3的KCl溶液电阻为82.4Ω,浓度为0.0050 mol·dm-3的 K2SO4溶液电阻为376Ω。试求①电导池常数l/A;②0.0050mol·dm-3的 K2SO4溶液的电导率 和摩尔电导率 。 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后,解离度下降,离子运动速率降低,电导率也降低,如 和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著,因浓度增加使其电离度下降,粒子数目变化不大,如醋酸。 由于溶液中导电物质的量已给定,都
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