纳米材料工程学——光催化与空气净化..pptVIP

纳米材料工程学（7）光催化与空气净化 王瑞祥 2007年6月 主要内容 6.1 什么是光催化 6.2 光催化技术的发展概况 6.3 光催化作用机理 6.4 光催化技术特征 6.5 TiO2光催化 6.6 光催化降解VOCs 6.7 等离子体放电催化 6.8 光催化技术其他应用领域 6.1 什么是光催化? 光触媒在外界可见光的作用下发生催化作用。 光催化一般是多种相态之间的催化反应。 光触媒在光照条件（可以是不同波长的光照）下所起到催化作用的化学反应，统称为光反应。 6.1.1 光触媒 光触媒[PHOTOCATALYSIS], 是光 [Photo=Light] + 触媒(催化)[catalyst]的合成词。 光触媒是一种在光的照射下，自身不起变化，却可以促进化学反应的物质; 光触媒是利用自然界存在的光能转换成为化学反应所需的能量，来产生催化作用，使周围之氧气及水分子激发成极具氧化力的 OH- 及 O 2- 自由负离子。 几乎可分解所有对人体和环境有害的有机物质及部分无机物质，不仅能加速反应，亦能运用自然界的定侓，不造成资源浪费与附加污染形成。 6.1.1 光触媒 由于是借助光的力量促进氧化分解反应，因此后来将这一现象中的氧化钛称作光触媒。 这种现象相当于将光能转变为化学能。 几种常用的光触媒: TiO2、 CdS 、 WO3 、ZnO、ZnS、Fe2O3、SnO2等 纳米光触媒：CdS, Fe2O3, TiO2, ZnO等 TiO2的优点： 催化活性高、化学性质稳定、成本低、无毒 6.2 光催化技术的发展概况 1967年 东京大学研究生的Fujishima(藤岛昭)发现了光触媒现象； 在一次试验中对放入水中的氧化钛单结晶进行了光线照射，结果 发现水被分解成了氧和氢。这一效果作为 “ 本多 · 藤岛效应 ” （Honda-Fujishima Effect）而闻名于世，该名称组合了藤岛教授和当时他的指导教师Honda(本多健一) 的名字。 1972年 日本Fujishima和 Honda在Nature上报道在光辐射的TiO2半导体电极和金属电极组成的电池中，可持续发生水的氧化还原反应，产生H2。 1976年 J.H.Cary 发现TiO2在光照条件下可非选择性氧化(降解)各类有机物，并使之彻底矿化，生成CO2和H2O。 80年代中期 我国学者开展半导体光催化的研究, 在环保方面得到应用——烃类和多环芳烃、卤代芳烃、染料、表面活性剂、农药、油类、氰化物等 光合作用也可以看作光催化 6.3 光催化（氧化反应）机理 光催化氧化反应以半导体为催化剂，以光为能量，将有机物降解为CO2和水。半导体能带结构与金属不同的是价带(VB)和导带(CB)之间存在一个禁带。用作光催化剂的半导体一般具有较大的禁带宽度，有时称为宽带隙半导体。当光子能量高于半导体吸收阈值的光照射半导体时，半导体的价带电子发生带间跃迁，即从价带跃迁到导带，从而产生光生电子和空穴。 6.3 光催化（氧化反应）机理 如下图所示： 在光照下，如果光子的能量大于半导体禁带宽度，其价带上的电子（e-）就会被激发到导带上，同时在价带上产生空穴（h+）。 激发态的导带电子和价带空穴又能重新合并，产生热能并散发掉。 当催化剂存在合适的俘获剂、表面缺陷或者其他因素时，电子和空穴的复合得到抑制，就会在催化剂表面发生氧化—还原反应。 价带空穴是良好的氧化剂，导带电子是良好的还原剂，在半导体光催化反应中，与表面吸附的H2O，O2反应生成氧化性很活波的羟基自由基（OH-）和超氧离子自由基（O2-）。从而能够把各种有机物氧化直接氧化成CO2、H2O等无机小分子，而且因为他们的氧化能力强，使一般的氧化反应一般不停留在中间步骤，不产生中间产物。 光催化分解反应机理如下： 6.4 光催化技术特征 （1）低温深度反应：光催化氧化可在室温下将水、空气和土壤中有机污染物完全氧化成无毒无害的物质。而传统的高温焚烧技术则需要在极高的温度下才可将污染物摧毁，即使用常规的催化氧化方法亦需要几百度的高温。 （2）净化彻底：它直接将空气中的有机污染物，完全氧化成无毒无害的物质，不留任何二次污染，目前广泛采用的活性炭吸附法不分解污染物，只是将污染源转移。 6.4 光催化技术特征 （3）绿色能源：光催化可利用太阳光作为能源来活化光催化剂，驱动氧化—还原反应，而且光催化剂在反应过程中并不消耗。从能源角度而言，这一特征使光催化技术更具魅力。 （4）氧化性强：大量研究表明，半导体光催化具有氧化性强的特点，对臭氧难以氧化的某些有机物如三氯甲烷、四氯化炭、六氯苯、都能有效地加以分解，所以对难以降解的有机物具有特别意义，光催化的有效氧化剂是羟基自由基（HO），HO的氧化性高于常见的臭氧、双氧水、高锰酸钾、次氯酸等。