高分子的凝聚态结构-高分子专业教学中心.ppt

第二章：高分子的凝聚态结构 凝聚态 凝聚态的结构 结构特征 形成条件 与高分子材料性能之间的关系 第一节、高聚物分子内和分子间相互作用力 2.1.0 主价力（键合力、化学键） 共价键：C—C（键长、键角、键能） 特点：不离解、不导电、具饱和性和方向性 类型：σ键、π键 离子键 金属键 2.1.1 次价力 分子内和分子间非键合原子间的相互作用力，产生于偶极间的相互作用。 1、范德华力 普遍存在、0.3～0.5nm范围、几百—几千焦尔/mol大小、无方向性和饱和性 ⑴ 静电力（取向力，偶极力） 极性分子、永久偶极间 它是极性分子间的主要作用力 ⑵ 诱导力 永久偶极与由它引起的诱导偶极间 极性分子或极性分子与非极性分子间 6～12KJ/mol ⑶ 色散力 瞬时偶极间 存在于一切分子中，具加和性 非极性高分子中，它是主要的作用力 1 ～8KJ/mol 2、氢键 比范德华力作用强，为10 ～30KJ/mol 饱和性 方向性 氢键的强弱： 分子间氢键： 如PA，纤维素，蛋白质，PAA， PMAA，聚氨酯，PVA，棉花，羊毛，蚕丝 分子内氢键： 氢键的类型： 键能： 化学键氢键范德华力 次价力之和化学键 次价力： 引力→斥力，斥力→引力 次价力对（mp，bp，溶解热，熔融热，粘度）均有影响 聚合物，M大，分子间相互作用非常大。其分子间作用起着特殊的作用。可以说，离开分子间的相互作用来解释高分子的凝聚态、堆砌方式及各种物理性质是没有意义的。 2.1.2 相互作用的量度 相互作用的量度不能简单的用某一种力来表示。一般用内聚能和内聚能密度来衡量。 内聚能（△E）：克服分子间作用力，把1mol的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量。 △E= △H—RT △H：mol蒸发热 RT：转化为气体所做的膨胀功 内聚能密度（C、E、D） C、E、D= △E/ v 聚合物的△E只能间接测定。 △E（C、E、D）的大小与聚合物的物理性质存在着明显的对应关系。 C、E、D（J/cm3) 用途 280 橡 胶 280～400 塑 料 400 纤 维 第三节：高分子的聚集态结构（模型） 2.3.0 物质的聚集态 1、小分子物质的聚集态 气体 液体 固体 分子运动特征 热分 热≈分 热分 [其（分）分子间作用力，（热）热运动能] 力学特征 无一定体积 有一定体积 形状、体积 和形状 无一定形状 皆一定 结构学特征 气相 液相 晶相 (有序性) 无序 近程序 远程序 过渡态：