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维普资讯 第 22卷 第4期 石 化 技 术 与 应 用 Vo1．22 NO．4 2004年 7月 PetrochemicalTechnology ＆ Application July2004 论坛 (244—248) 降低汽油烯烃含量FCC催化剂技术进展 刘从华 ，谷育生 ，高雄厚 ，李云东 (1．中国石油兰州石化公司 石油化工研究院，甘肃 兰州 730060；2．兰州大学 化学化工学 院，甘肃 兰州 730000) 摘要 ：从国内清洁汽油燃料需求和催化裂化过程降低汽油烯烃反应原理出发，系统论述了国内外降 烯烃 FCC催化剂的研究开发现状及技术发展方 向，指出未来降烯烃 FCC催化剂将朝着突出重油裂化 、 增加产品(尤其是柴油)收率、提高汽油辛烷值和多产低碳烯烃方 向发展。 关键词：催化裂化催化剂；氢转移；汽油烯烃 ；重油裂化；辛烷值；低碳烯烃 中图分类号 ：TQ426．95 文献标识码 ：A 文章编号 ：1009—0405(2040)04—0244—05 经济与国际接轨 ，对环境保护 的要求越来越 构化)、异构化 、叠合 (浅度缩合 )和烷基化反应。 高，促使国内清洁燃料标准 日趋严格。催化裂化 热力学计算表 明，氢转移反应 的平衡常数较大， (FCC)汽油烯烃含量高 (约 50％)以及在汽油调 容易发生 ；环化反应 的热力学平衡常数次之 ，也 和组分 中所 占比例过大 (约 80％)是 目前 国内清 较容易发生 ；异构化反应 中烯烃的异构化相对容 洁汽油燃料生产面l晦的突 出问题。降低 FCC汽 易，而烷烃 的异构化相对较难 。叠合反应和烷基 油烯烃含量 的技术方案归纳起来主要有 3类 ： 化反应在 FCC条件下都难 以发生。 (1)优化或改造 FCC反应工艺 ；(2)对裂化汽油 进行后改质处理 ；(3)采用可降低汽油烯烃含量 2 国内外开发降烯烃裂化催化剂研究进展 的裂化催化剂。综合分析表 明，采用新型降烯烃 2．1 降烯烃对沸石组分的要求 FCC催化剂并适当调整反应工艺是整体 降低裂 在现代 FCC催化剂 的组成 中，分子筛活性组 化汽油烯烃含量，尤其是满足现阶段清洁汽油方 分对催化剂 的综合反应性能有重要影 响。根据 案 (GB17930—1999规定烯烃含量小于 35％)最 传统氢转移反应理论 ，降烯烃 的活性组分必须具 直接 、最经济的技术方案 ，具有投资少 、见效快等 有高氢转移反应活性和突出的水热活性稳定性。 特点。本文将对 国内外 FCC降烯烃催化剂研究 一 般 FCC催化剂 的主要活性组分都是改性 Y沸 开发现状及发展方 向予 以评述。 石 。国内外裂化催化剂 的发展经历 了从 REY到 USY、REUSY、REHY等几次大的变化 。由于晶胞 1 催化裂化降低汽油烯烃含量的化学基础 尺寸和改性元素的影响，氢转移反应活性 由高到 催化裂化反应非常复杂 ，原料在高温条件 低 的顺序为 ：REYREHYREUSYUSY。对比 下，在反应器 中与催化剂接触 ，在催化剂 固体酸 REY和 USY沸石的反应性能 ，可 以看 出，由于 表面活性 中心上 ，首先发生碳链 的断裂反应 ，称 REY沸石的晶胞尺寸大 ，酸密度高，所制备 的裂 之为一次裂化反应或预裂化过程 。原料 中的烃 化催化剂具有很高反应活性，汽油烯烃含量低 ， 类 ，无论是烷烃 、环烷烃还是芳烃 ，都在一次裂化 但其缺 点是重油裂化能力差 ，汽油 的辛烷值较 反应 中通过 C—C键断裂产生烯烃分子。这些有 低 ，焦炭选择性差。USY催化剂具有较小 的晶胞 机分子如果再次遇到活性 中心将发生二次反应 ，