双原子分子光谱- Slide 1.pptVIP

双原子分子光谱 Diatomic Molecular Spectroscopy The Spectra and Dynamics of Diatomic Molecules 马维光 量子光学与光量子器件国家重点实验室 山西大学物理电子工程学院 激光光谱研究室 （六） 测量的分子光谱 理论分子光谱 不同 吸收线位置、强度和能级寿命的不同，由于忽略掉一些相互作用而产生。 把这些相互作用考虑为微扰。 Dunham 展开 对于不同的分子形式一样 BO approximation 将电子和核的相互作用分离造成。 breakdown 微扰主要来自于电子和核波函数的耦合，不同电子态的耦合，自旋轨道的耦合，单态和三重态的耦合，等。对于和自旋有关的微扰需要相对论处理方法。 态耦合的选择定则： 总角动量、奇偶性以及对称性应该相同。 刚性分子的电子薛定谔方程： 绝热势能曲线： 将这个绝热电子波函数作为基函数，总能量哈密顿算符构成的矩阵，其对角元对应电子的势能曲线，非对角元对应核的动能（振动和转动）引起的非绝热微扰。 这样电子的势能函数是正交的，其势能曲线不会相交。但是会在两条势能曲线接近的地方变形，如：两个极小值，这样振动能级和波函数等不是很好处理，因此需要引入另一种非绝热基函数。 非绝热基函数其对核动能算符的平均值为零，但是对电子动能的平均值不为零， 但是这种情况的电子势能曲线是可以交叉的。 L 和S在核间轴的相互作用大于两者的直接相互作用，因此这里有效地量子数为?和?，以及两者和?，然后?和转动量子数R构成了总的量子数J。 波函数： 电子轨道角动量L与核间轴的相互作用大于与自旋S的相互作用，L首先投影到核间轴??，?和转动量子数R相互作用，构成K，然后和S相互作用构成总角动量量子数J 自旋S和轨道J耦合强于和核间轴耦合，构成Jel后投影到核间轴??，然后和转动角动量耦合形成J。 Molecular Rydberg states: 电子轨道角动量l与核间轴的作用比与转动角动量R的相互作用弱，l先和离子角动量L+耦合形成L，然后与R耦合形成K，K然后与S耦合形成J。 静电相互作用只出现在具有相同的对称和重度的电子态。相同的?，?和S 绝热电子基函数 矩阵元： 绝热势能曲线 非对角元 核运动引起的电子态相互作用。 非绝热基函数 这样产生的电子态是交叉的。 Fourier光谱，激光光谱，同步加速谱，电子自旋共振谱，电子和离子谱，以及不同技术的组合。 这些技术可以分为三类： 1、光谱技术：Radiation spectroscopy 和 particle spectroscopy； 2、原子和分子碰撞的积分和微分散射截面； 3、测量基于分子的宏观现象 转动跃迁