8第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法解读.pptVIP

* 三、佛尔哈德法 1. 基本原理 以铁铵矾NH4Fe(SO4)2 ·12H2O为指示剂 (1)直接法滴定： 指示剂：铁铵矾；标准液：NH4SCN，KSCN，NaSCN；试液：Ag＋的酸性溶液。 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 * (2)返滴定法： 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 对Cl- 解决方法：过滤沉淀或加入有机溶剂 试液：X－的酸性溶液，指示剂：铁铵矾，标准溶液：AgNO3和NH4SCN Ksp?(AgCl)=1.8×10-10 Ksp?(SCN-)=1.0×10-12 AgCl + SCN- AgSCN + Cl- * 2. 滴定条件和应用范围 (1)指示剂用量：c(Fe3+)=0.015 mol·L-1 。 (2)酸度：酸性溶液中进行。 (3)直接法测银终点时需剧烈摇动。 (4)干扰离子：强氧化剂，氮氧化物，以及铜盐、汞盐都与SCN-作用而干扰测定，必须除去。 (5)用间接法测定I-，应先加入过量AgNO3，再加入铁铵矾指示剂，否则Fe3+将氧化I-为I2 。 (6)温度：不宜高温，否则[Fe(SCN)]2+会褪色。 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 * 佛尔哈德法优缺点： 优点： 在酸性溶液中进行滴定，许多弱酸根离子如：PO43-，AsO43-，CrO42-都不干扰测定，因而选择性高，应用广泛 缺点： 操作较繁琐，准确度较莫尔法低 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 * 四、法扬斯法 1. 基本原理： 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 例：荧光黄 HFIn H++FIn-(黄绿色) Ag++Cl-(过量) AgCl·Cl-不吸附FIn- 理论终点时AgCl·Ag++ FIn- AgCl·Ag+·FIn- 黄绿色 粉红色 吸附指示剂 HFIn * 2. 滴定条件和应用范围 (1)酸度适当。 (2)在滴定前加入糊精等胶体保护剂。 (3)被测溶液浓度不能太稀，也不能太浓。 (4)避免在强光下测定，以防止AgCl感光变为灰黑色，影响终点观察。 (5)沉淀对指示剂的吸附能力 沉淀对被测离子的吸附能力。 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 * 吸附指示剂：一类有色化合物，被吸附在沉淀表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，从而引起颜色的改变。 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 指示剂 被测离子 滴定剂 pH 荧光黄 Cl－ Ag+ 7～10 二氯荧光黄 Cl－ Ag+ 4～6 曙红 Br－ I－ SCN－ Ag+ 2～10 溴甲酚绿 SCN－ Ag+ 4～5 甲基紫 SO42-， Ag+ Ba2+ ，Cl－ 酸性溶液 二甲基二碘荧光黄 I－ Ag+ 中性 常用的吸附指示剂和滴定酸度条件 * 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 §8-4 重量分析法 一、重量分析法的分类 二、重量分析一般程序 三、对沉淀和称量形式的要求 四、沉淀的纯度及条件的选择 五、沉淀的过滤、洗涤、烘干与灼烧 * 1.化学沉淀法 2.挥发法 3.萃取法 4.电解法 5.热重法 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 一、重量分析法的分类 * 过 滤 二、重量分析一般程序 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 称样 溶解成稀溶液 控制反 应条件 加入适量沉淀剂，变成沉淀形式 洗 涤 烘干或灼烧 称量形式 计算被测成 分的含量 * 三、对沉淀和称量形式的要求 2. 对称量形式的要求 (1)确定的化学组成, 恒定---定量基础 (2)稳定---称量准确 (3)摩尔质量大---减少称量误差 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 1. 对沉淀形式的要求 (1)沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 (2)沉淀的纯度高 (3)便于过滤和洗涤 (晶形好) (4)易于转化为称量形式 * 四、沉淀的纯度及条件的选择 1. 沉淀的纯度 (1)影响沉淀的因素 ①共沉淀： 表面吸附 生成混晶或固溶体 吸留和包夹 ②后沉淀 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 (2)提高沉淀纯度的措施 ①选择适当的分析步骤 ②选择合适的沉淀剂 ③改变杂质存在形式 ④再沉淀 ⑤选择适当的沉淀条件 * 2. 沉淀条件的选择 (1)对晶形沉淀 ①稀溶液 ②热溶液 ③搅拌、逐滴加沉淀剂 ④陈化 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 (2)对无定形沉淀 ①浓溶液 ②热溶液 ③加入电解质 ④不必陈化 (3)均匀沉淀法 * 五、沉淀的过滤、洗涤、烘干与灼烧 1. 过滤：使沉淀与母液分离 2. 洗涤：除去杂质和母液 3. 烘干或灼烧：将沉淀形式转化