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[工作范文]环氧合成
环氧树脂 April 12, 2007 大纲 合成制作 固化反应 环氧产品的种类和性能 环氧和其他热固树脂的比较 环氧的合成 双酚A环氧树脂 双酚A 的合成 双酚A 环氧树脂的合成 (I) 双酚A 环氧树脂的合成 (II) 双酚A 环氧树脂的合成 (III) 双酚A 环氧树脂合成反应副产物 多元体 (oligomer) 高分子 未反应的原材料 半反应的原材料 ? glycol (A1E1D1) chlorohydrins (AnE1C1 or AnC2) A1E1S1 双酚A 环氧HPLC色谱图 双酚A环氧树脂的液相色谱放大图 双酚A环氧树脂的GPC图 预聚体 (Prepolymers) 单体,双体,多元体,预聚体 预聚体是较大的多元体,在常温下是固体,但加温后变成仍有一定流动性的液体。也可解释为未达凝胶点的单聚物。 用途是:控制流变性能,便利加工;监控凝胶网络,达到预期的性能。 例子:固体树脂(BSR), 酚醛环氧(EPN) 固体双酚A树脂的分子量分布 双酚F环氧树脂和EPN的合成 酚醛环氧(EPN)的特性 相对于双酚A环氧,EPN的好处有: 较高的官能团 较高的胶联密度 较高的热学性能 对化学溶剂抗拒性强 但是它黏度较高 双酚F环氧树脂的液相色谱 脂环族环氧的合成 非饱和碳氢化合物可用 peroxides 或 peroxy acids 来环氧化 脂环族环氧的合成 (II) 固化反应 环氧和胺的反应 (I) 环氧和胺的反应 (II) 与胺固化的特殊性 环氧和胺的比例非常重要 大量放热 胺的种类决定了反应速率,工作寿命,固化过程,和玻璃转化温度 安全处理步骤 胺致发白 (blushing) 和酸酐反应 酸酐固化的特殊性 需要羟基来开环 可用 咪唑(imidazole) 催化剂 可工作时间长,低混合黏度 (适合缠绕和拉挤成型) 通常需要高温 (100 - 140?C) 和长固化时间 良好机械性能 高Tg (130 - 180?C) 固化剂Tg 的比较(和BLR反应) 加成物 (Adduct) Adduct = add(ition) + prod(uct)定义:树脂已和所有的胺反应,只要在加多余的树脂就可以行固化反应。 为什麽要加成物: 控制交联网的构形 (configuration) 加长相邻交联点之间的分子量,以提高韧性 利用自身叔胺的催化效益,提高反应速率 加成物的制作:双酚A环氧加过量的胺 (例:Aradur 943) 催化反应 特殊催化剂可引导环氧开环而达成均聚反应 (homopolymerization) 开环可通过加温,紫外光,或电子束 (electron beam) 来达成 如此固化的物件通常是坚硬,易脆,缺乏弹性和延展性 自聚物没有脂键,只有醚键,抗水和化学品能力强 叔胺催化的聚合反应 Lewis 酸催化的反应 环氧固化反应热的效应 都是放热反应 大反应热可以提升Tg, 同时也引发安全顾虑 反应热大,造成大收缩,形变,和大热应力 固化反应的反应热 固化过程的安全顾虑 交联网络 环氧基材 (building blocks)和配方产品 (formulated product) 环氧基材 (building blocks) Building blocks 是以合成化学为本位,这类产品是直接合成出来的产品 不同基材的差别在于不同的骨架化学结构 由于骨架化学结构的不同,使得他们拥有不同的物理状态和终端性能 配方产品 (formulated system) 一种环氧或多种环氧的混合体,再参杂了其他的填料和助剂,经过混合搅拌,或简单的反应,达到一定的改性,以确保他的终端性能 配方产品都有一个极为明确的终端应用,但是基材没有 配方产品我们保证终端的性能 (performance),但是基材我们只保证它的规格 (specification) Resin Building Blocks 标准树脂: 双酚A液态环氧 双酚A固态环氧 双酚F液态环氧 EPN 半固态环氧 ECN 固态环氧 特性树脂: 特性双酚A环氧 多官能环氧 溴化双酚A环氧 环氧稀释剂 脂环族环氧 水性环氧 双酚A和F液态环氧 特点: 低价位 可操作黏度 整体性能良好 抗化学品性能好 应用: 一般工业 复材制作 接着剂 灌封Potting Compounds and 封装Encapsulates 韧性树脂 XU 3508 XU 71790.04L Tactix 695 PY 4122 LT 1522 GT 7072 GT 7074 应用: 接着剂 密封胶 飞轮 (Fly Wheels) 汽车配件 低黏度树脂 应用: 运动器材 手糊工艺 导入成型工艺 缠绕工艺 拉挤成型工艺 优越性: 容易混合
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