[工学]03章_相平衡.ppt

物理化学电子教案—第三章 第3章 相平衡 基本概念-相(phase)及相数 基本概念-组分数 基本概念-自由度 相律（phase rule） 例题1 例题1答案 单组分体系的相数与自由度 克拉贝龙方程 克劳修斯-克拉贝龙方程 例题2 相图 水的相图 水的相图 水的相图 两相平衡线的斜率 利用相图判断体系状态 二组分体系的相数、自由度和相图 理想的完全互溶双液系p-x图 理想的完全互溶双液系p-x-y图 理想的完全互溶双液系T-x-y 从p-x-y图求对应的T-x-y图 从p-x-y图求对应的T-x-y图 理想的完全互溶双液系T-x-y 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 例题3 例题3答案 例题3答案 例题3答案 精馏塔的构造 偏差不大的非理想完全互溶双液系 偏差不大的非理想完全互溶双液系 正偏差在p-x-y图上有最高点 负偏差在p-x-y图上有最低点 本章计算公式小结 泡罩式精馏塔 精馏过程中的T-x示意图 由于某一组分本身发生分子缔合或A、B组分混合时有相互作用，使体积改变或相互作用力改变，都会造成某一组分对拉乌尔定律发生偏差，这偏差可正可负。 如图所示，是对拉乌尔定律发生正偏差的情况，虚线为理论值，实线为实验值。真实的蒸气压大于理论计算值。这时液相线已不再是直线。 正偏差的p-x图 发生负偏差的情况与之类似，只是真实的蒸气压小于理论计算值，液相线也不是直线。 正偏差的p-x-y图和T-x-y图 A，B二组分对拉乌尔定律的正偏差很大，在p-x图上形成最高点，在T-x图上形成最低点(最低恒沸点),处在这点的混合物称为最低恒沸混合物。它的组成在定压下有定值。改变压力，最高恒沸点的温度，组成会改变。属于此类的体系有：H2O-EtOH, C6H6-EtOH等 由于A，B二组分对拉乌尔定律的负偏差很大，在p-x图上形成最低点，在T-x图上形成最高点(最高恒沸点)处在这点的混合物称为最高恒沸混合物。它的组成在定压下有定值。 属于此类的体系有：H2O-HNO3,H2O-HCl等。 ?返回 上一内容 下一内容 回主目录 相平衡 相律 相图 p-x图;T-x图 单组分体系 双组分体系 克拉贝龙方程 水的相图 杠杆规则 理想完全互溶双液系 非理想完全互溶双液系 相 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。体系中相的总数称为相数，用P表示。 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相(完全互溶，水-乙醇)、两相(不互溶，水-苯)或三相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。 在平衡体系所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为独立组分数。用C表示。它的数值等于体系中所有物种数S减去体系中独立的化学平衡数R，再减去各物种间独立的浓度限制条件R。 C=S-R-R’ 用组分数代替物种数：唯一性 p70 自由度（degrees of freedom）在不引起旧相消失和新相产生的前提下，可以在一定范围内变动的独立强度变量(压力、温度和浓度)的数目称为自由度，用字母 f 表示。 相律：f=C-P+2 相律是相平衡体系中揭示相数P，独立组分数C和自由度 f 之间关系的规律。只能用于平衡体系。如果指定T，p那么相律要做相应修改。 指定T或p f*=C-P+1 指定T和p f*=C-P 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用f*表示。 T p 指出下列平衡体系中的组分数C，相数P和自由度f (1)I2(s)与其蒸气成平衡 (2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s),CO2(g)成平衡 (3)压力为100kPa时NH4HS(s)放入一抽空的容器内，与其分解产物NH3(g),H2S(g)成平衡; (4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。 (5)某系统存在C(s), H2O(g), CO(g) ,CO2(g), H2(g),建立了三个平衡: H2O(g)+C(s)=CO(g)+H2(g); CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+ CO(g); CO2(g)+C(s)=2CO(g) 补充例题:p72 例3-1 解 (1)C=1, P=2, f=C-P+2=1 (2)C=2, P=3, f=C-P+2=1 (化学平衡限制) (3)C=1, P=2, f=C-P+1=0 (化学平衡浓度限制,指定压力) (4)C=2, P=2, f=C-P+2=2 (化学平衡限制) (5)C=3, P=2, f=C-P+2=3 (化学平衡限制) C=1,f=3-P。P至少为1,